184090. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirogallol és annak sói előállítására
184 090 11 12 28. példa 2,5 g dioximot visszafolyatás közben 6 óra hosszat melegítünk 25 g izobutil -me til -ke tonnai, 25 g vízzel, 0,25 g Adogen 464-el — fázisátvívő katalizátor - és 0,25 g p-toluol-szulfonsawal. A vékonyrétegkromatográ- 5 fiás vizsgálat azt mutatja, hogy képződött pirogallol. 29. példa 10 5 g dioximot és 50 ml 2 n hidrogén-klorid-oldattal együtt melegítünk 75 C°-on 15 percig. A keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. A szűrlethez toluolt adunk olyan mennyiségben, hogy a toluol-szűrlet-arány 5:1 legyen, majd az elegyet visszafolyatás közben mele- 15 gítjük 2 1/2 óra hosszat szokásosan Dean-Stark feltéttel, amelynek során az összes vizet eltávolítjuk. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a keletkező kátrány pirogallolt tartalmaz. 30. példa 0,25 g dioximot együtt melegítünk vízfürdőn 5 ml 1 n hi drogén-klorid-oldattal 30 másodpercig. A vékony- 25 rétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék pirogallolt tartalmaz. 31. példa 30 33. példa 0,25 g dioximot együtt melegítünk 5 ml 20 %-os vizes ecetsavval vízfürdőn 1 óra hosszat. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék tartalmaz pirogallolt. 34. példa 5 g dioximot és 100 ml vizet visszafolyatás közben melegítünk és az elegyhez 2 1/2 óra leforgása alatt csépienként 1 n hidrogén-klorid-oldatot adunk. A vékonyré■ egkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék pirogallolt tartalmaz. 35. példa A 2. példában leírt módon járunk el, az eltérés az, f ogy a kezdeti elegyet 40-60 C°-on melegítjük 8 napon keresztül. Ekkor pirogallol képződik, amelyet extrahálunk olymódon, hogy 0,8 rész pirogallol-triacetáttá alakítjuk. 36. példa 2,5 g dioximot visszafolyatás közben melegítünk 50 rrl vízzel és 10 g 2,4-diklór-fenollal együtt 6 óra hosszat. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék kevés pirogallolt tartalmaz. 37-41. példa 0,25 g dioximot együtt melegítünk 5 ml 0,1 n hidrogén-klorid-oldattal vízfürdőn 30 másodpercig. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék pirogallolt tartalmaz. 35 32. példa 0,25 g dioximot együtt melegítünk 5 ml 1 n kénsavval vízfürdőn 1 óra hosszat. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a termék nyomokban tar-40 1 g dioximot, 20 g vizet és egy szekunder-amin-hidrokloridot, amelyet a következő táblázatban adunk meg, visszafolyatás közben melegítünk olajfürdőn a táblázatban feltüntetett ideig. A hidrokloridot az egyes amin okból 1,2 ml tömény hidrogén-kloriddal készítjük (amely még 1,53 g vizet szolgáltat az elegyhez). A dime til -amint 33 %-os etanolos oldat alakjában használjuk. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy pirogallol képződik. A végső pH-t mérjük és a táblázatban megadjuk. Ezekben a példákban megadjuk a pirogallol-kitermeléseket. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és éterrel fotalmaz pirogallolt. lyamatosan extraháljuk, az éteres oldatokat bepároljuk és a kitermeléseket a maradék gázkromatográfiás anali- 45 zisével igazoljuk. Példa Amin Aminsúly,g Reflux idő Végső pH Pirogallol kitermelésbe 37 N-metil-anilin 2,74 3,2 3,6 2,6 38 morfolin 2,23 9,2 7,9 0,4 39 difenil-amin 4,33 3,2 0,4 3,9 40 diizopropil-amin 2,59 8,5 6,6-41 dimetil-amin 1,15 3,0 0,8 0,9 7
