184063. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsav fenilészter-származékok előállítására
184 063 15 percig, majd 40 ml vizet adunkhozzá és hűtjük 5-10 C°-ra. 30 perc állás után szűrjük, mossuk, szárítjuk. A termék 5,5 g N-ferúl-karbamid-sav-3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil-észter. Op: 150-152 C°. Hozam: 74,7 %. Az anyaglugból a benzoesav-szulflmid sósavval kicsapható. 2. példa: 3,35 g (0,025 mól) 2 3 -dihidro-2,2 -dimetil-benzofuran-7-01-t 15 ml acetonban 2,59 g (0,025 mól) trietil-amin jelenlétében 6 g (0,025 mól) N-(metil-karbamoíl)-benzoesav-szulfimiddel reagáltatjuk 50 C°-on 15 percig, majd szobahőmérsékleten 100 ml vízzel hígítjuk, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A termék 3,1 g N-metil-karbamid-sav-2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofiiran-7-il-észter. Op: 150-152 C°. Hozam: 70,3 %. Az anyaglugból savval kicsapva a benzoesav-szulfímid regenerálható. 3. példa: 1 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofuran-7-01-t és 1,5 g N-(metil-karbamoil)-benzoesav-szulfímidet szuszpendálunk 5 ml aceton és 5 ml víz elegyében, majd szobahőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 20 perc alatt 0,6 g 2 ml aceton és 1 ml víz elegyében feloldott trietil-amint. Ezután 30 perc alatt 20 ml vizet csepegtetünk be és 1,5 órán át keverjük. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A tennék 0,745 g N-metil-karbamid-sav-2,5-dihidro-2,2-dimetil-benzofuran-7-il-észter. Op: 150-152 C°. Hozam: 56,6 %. 4. példa: 4.5 g (0,025 mól) N-(3-hidroxi-fenil)-metil-karbamátot 15 ml acetonban 2 g (0,0145 mól) kálium-karbonát jelenlétében 73 g (0,025 mól) N-(fenil-karbamoil)-benzoesav-szulfimiddel (Op: 184-186 C°) 15 percig forralunk, majd 40 ml vizet adunk hozzá és 5-10 C°-ra hűtjük. 1 órás kristályosítás után a csapadékot szűrjük, mossuk, szárítjuk. A termék 5,8 g N-fenil-karbamid-sav-3- -(metoxi-karbonil-amíno-fenil-észter. Op: 150-152 C°. Hozam: 75,2 %. 5. példa: 4.5 g (0,025 mól) N-(3-hidroxi-fenil)-etil-karbamátot 15 ml acetonban 2,56 g (0,025 mól) trietü-amin jelenlétében 73 g (0,025 mól) N-(fenil-karbamoil)-benzoesav-szulfimiddel 40 C°-on reagáltatunk 15 percig. Az elegyet 40 ml víz hozzáadása után lehűtjük, szűrjük, mossuk, szárítjuk. A termék 5,7 g N-fenil-karbamid-sav-etoxi-karbonil-amino-fenü-észter. Op: 117-119 C°. Hozam: 76,4 %. 6. példa: 4,3 g (0,025 mól) N-(3-hidroxi-fenil)-metil-karbamátot 15 ml acetonban 2,56 g (0,025 mól) trietil-amin je7 lenlétében 7,9 g (0,025 mól) N-(/3-metil-fenÜ/-karbamoil)-benzoesav-szulfimiddel 30 C°-on reagáltatunk 30 percig. Az elegyet 50 ml víz hozzáadása után 5—10 C°-ra hűtjük. 30 perc állás után szűrjük, mossuk, szárítjuk’. A termék 53 g N-(3’-metfl-fenü)-karbamid-sav-3-metoxi-karbamoil-fenil-észter. Op: 140-142 C°. Hozam: 68,4 %. Az anyalúgból sósavas kicsapás útján első generációban 3,5 g (76 %) benzoesav-szulfimidot regenerálunk. Ez a módszer a fenti példák mindegyikénél alkalmazható. 7. példa: 5 g N-(metíl-karbamoü)-benzoesav-szulfimidet 2,67 g 2-klór-fenol és 50 ml aceton elegyében szuszpendáltatunk, a reakcióelegyet 5 C°-ra hűtjük, majd állandó kevergetés közben 6 C°-on becsepegtetünk 30 ml acetonban oldott 2,9 ml trietil-amint. 12 órás kevertetés után az oldathoz 240 ml desztillált vizet adunk, majd az elegyet háromszor 30 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban, 30 C°-on lehajtjuk az oldószert. A termék 3,13 g N-metil-karbamid-sav-(2-klór-fenil)-észter, amely n-pentánból átkristályosítva 90—91 C°-on olvad. Hozam: 81,2 %. 8. példa: 5 g N-(metil-karbamoil)-benzoesav-szulfimidet 2,6 g 2-metoxi-fenolt a 7. példa szerint reagáltatunk szobahőmérsékleten. 2 órás szobahőmérsékleten végzett kevertetés után a reakcióelegyet a 7. példa szerint feldolgozva a termék 2,43 g N-metil-karbamidsav-(2-metoxi-fenil)-észter, amely n-pentánból átkristályosítva 90—91 C°-on olvad. Hozam: 63,9 %. 9. példa: 2,4 g N-(metil-karbamoil)-benzoesav-szulfimidet 1,63 g 2-metoxi-4-ciano-metilén-fenol és 15 ml aceton elegyében szuszpendáltatunk, és szobahőmérsékleten becsepegtetünk 1 óra alatt 5 ml acetonban oldott 1,4 ml trietil-amint. További 2 órás kevertetés után 65 ml desztillált vizet adunk hozzá, majd a kivált kristályokat szűrjük és 5 C°-on desztillált vízzel mossuk. Szárítás után a termék 0,72 g N-metil-karbamidsav-(2-metoxi-4-cianometilén-feníl)-észter. Op: 138—139 C°. Hozam: 80,4 %. A kristályosítási anyalugból további 0,95 g N-metil-karbamidsav-(2-metoxi4-(ciano-metilén)-fenil)-észter izolálható.. 10. példa: 5 g N-(butil-karbamoil)-benzoesav-szulfimidet 1,67 g fenol és 50 ml desztillált víz elegyében szuszpendáltatunk, majd szobahőmérsékleten 5 óra alatt hozzácsepegtetünk 50 ml desztillált vízben oldott 0,71 g nátríum-hidroxidot. További 3 órás kevertetés után az elegyet a 7. példa szerint feldolgozva a termék 2,15 g N-butíl-karbamidsav-fenil-észter, amely 2 Hgmm nyomáson 146-148 C°-on desztillál. Hozam: 64,3 %. 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
