184063. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidsav fenilészter-származékok előállítására
184 063 11. példa: 5 g N-(tercier-butfl-karbamoil)-benzoesav-szulfïmidet és 1,9 g 4-metil-fenolt 50 ml kloroformban fonáspontig melegítünk, majd 1 óra alatt becsepegtetjük 2,5 ml trietil-amin és 30 ml kloroform elegyét. További 1 órás forralás után az oldószert vákuumban lehajtjuk és az olajos maradékot 100 ml éterrel elkeverjük. A kivált benzoesav-szulfimid-trietil-amin-sót kiszűrjük, majd az éteres oldatot vákuumban, 30 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten bepároljuk. A termék 2,4 g N-tercier-butil-karbamidsav-(4-metil-fenil)-észter, amely petroléterből kristályosítva 130—132 C°-on olvad. Hozam: 67,8 %. 12. példa: 3,1 g dklohexil-karbamoü-benzoesav-szulfimidet 1,5 g tetrahidro-béta-naftollal elegyítve 20 ml acetonban szuszpendálunk, majd állandó keverés közben hozzácsepegtetünk 5 ml acetonban oldott 1,4 ml trietilamint. 1 órán át keverjük, majd 100 ml desztillált vízzel hígítjuk és 5 C°-ra lehűtve 12 órán át kristály osftjuk. A termék 2,16 g N-ciklohexil-karbamidsav-(tetrahidrobéta-naftil)-észter, amely n-heptánból kristályosítva 150-152 C°-on olvad. Hozam: 79,1 %. 13. példa 12 g metü-karbamofl-benzoesav-szulfímidet 83 g 2-(l,3-dioxolan-2-il)-fenollal 40 ml acetonban kevertetünk, majd félóra alatt, szobahőmérsékleten 5 g trietü-amin és 10 ml aceton elegyét csepegtetjük hozzá. További kétórás kevertetés után 5 C°-on 10 perc alatt 50 ml hűtött vizet csepegtetünk hozzá. A kivált kristályokat szűrjük, 10 ml 50 %-os vizes acetonnal 5 C°-on mossuk és szárítjuk. A termék 8,2 g metil-karbamidsav-2-(l,3-dioxolan-2-il)-fenil-észter, amely 114-115 C°-on olvad. Hozam: 73,5 %. 14. példa 15,8 g benzil-karbamoil-benzoesav-szulfímidet 4,7 g fenollal 40 ml acetonban kevertetünk, majd félóra alatt hozzácsepegtetjük 5 g trietil-amin és 10 ml aceton elegyét. Az elegyet két órát kevertetjük, majd 5 C°-on becsepegtetünk 50 ml hűtött, desztillált vizet. 5 C°-on kevertetjük fél órán át, majd a kivált kristályokat szűrjük, 1:1 térfogatarányú vizes acetonnal mossuk és szárítjuk. A termék 9,6 g benzil-karbamidsav-fenil-észter, amelynek infravörös színképének legjellemzőbb adatai: N—N 3315 cm'1 C=0 1765 cm'1. Hozam: 81,3 %• 15. példa 2,4 g N-(metil-karbamoil)-benzoesav-szulfrmid 15 ml acetonos szuszpenziójához 1,4 g 1-naftolt adunk, majd keverés közben hozzácsepegtetjük 1,4 ml trietil-amin 5 ml acetonos oldatát. További 3 órás keverés után az 9 9 elegyhez 70 ml vizet adunk, majd hűtés után a kristályos terméket szűrjük, vizes acetonnal mossuk és szárítjuk. 1,83 g N-metil-karbamidsav-(l-naftil)-észtert nyerünk, amely éterből átkristályosítva 140-142 C°-on olvad. Hozam: 93,6 %. 16. példa 2,4 g N-(metil-karbamoÜ)-benzoesav-szulfimidet 15 ml acetonban szuszpendálunk. Hozzáadunk 1,6 g 1,2-dimetil-5-hidroxiindolt, majd keverés közben 1,4 ml trietilamin 5 ml acetonos oldatát csepegtetjük hozzá. További 2 óra keverés után az elegyet 100 ml vízzel hígítjuk, hűtjük, a kristályos terméket szűrjük és szárítjuk. A termék 2,05 g N-metü-karbamidsav-(l,2-dimetil-5-indolil)-észter 178—180 C°-on bomlás közben olvad. Hozam: 94,8 %. 17. példa 1,2 g N-(metil-karbamoil)-benzoesav-szulfïmid és 0,95 g 1333 -tetrame til-7 -hidroxi-indolin 10 ml acetonos szuszpenziójához keverés közben 0,7 ml trietil-amin 3 ml acetonos oldatát csepegtetjük. További 2 óra keverés után az elegyhez 80 ml vizet adunk, majd hűtés után a kivált kristályokat szűrjük és szárítjuk. A termék 1,1 g N-metü-karbamidsav-(l ,23,3-tetrametil-7-indolinü)-észter 90—93 C°-on olvad. Hozam: 89,4 %. 18. példa 3,0 g N-(fenil-karbamoil)-benzoesav-szulfrmid és 1,45 g 8-hidroxi-kinolin 25 ml acetonos szuszpenziójához keverés közben 1,4 ml trietil-amin 5 ml acetonos oldatát csepegtetjük. További 2,5 órás keverés után az elegyhez 50 ml vizet adunk, majd a kivált kristályos anyagot hűtés után szűrjük, vizes acetonnal mossuk és szárítjuk. A termék 232 g N-fenil-karbamidsav-(8-kinolinil)-észter 162—4 C°-on olvad. Hozam: 87,8 %. 10 10 Szabadalmi igénypont Eljárás (I) általános képletű karbamidsav-fenü-észterszármazékok előállítására (II) általános képletű fenol-származékok 0-acilezésével — a (I) és (II) általános képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkücsoporttal szubsztituált fenilcsoport, továbbá 6 szénatomos cikloalkücsoport vagy 7—10 szénatomos fenfl-alkü-csoport; R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkü-, 1—4 szénatomos alkoxi-, dioxolanil- vagy 2-5 szénatomos alkoxi-karbonil-amino-csoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy ciano-metil-csoport; továbbá R1 és R2 - amennyiben egymáshoz képest 0-helyzetűek — azzal a két szénatommal együtt, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
