184058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új nitrogénhídfős vegyületek előállítására
184 058 Egy adott (I) általános képletű vegyület alább felsorolt szubsztituenseit a következőképpen alakíthatjuk át: Egy (I) általános képletű vegyületet, melyben R8 és R9, valamint R10 és R*1 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y jelentésé legkülső elektronhéjától megfosztott nitrogénatom, R7 jelentése magános elektronpár, R6 jelentése 1-4 szénatomszámú alkil-csoport, Rs jelentése 1-4 szénatomszámú alkil-, fenil-csoport, a) vizes közegben hidrolizálunk, akkor olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, melyben R11 jelentése hidrogénatom, R7 és R8, valamint R9 és R10 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y (R6, Rs) jelentése oxigénatom. A hidrolízist előnyösen 7-es értéktől eltérő pH-n hajtjuk végre. b) alkohol-hidrogénklorid eleggyel kezelünk, akkor olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, melyben R8 és R9, valamint R10 és R11 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y jelentése legkülső elektronhéjától megfosztott oxigénatom, R7 és R6 jelentése magános elektronpár, R5 jelentése 1-4 szénatomszámú alkil-csoport, c) vagy a fenti (I) általános vegyület hidroklorid sóját szekunder vagy primer amino-csoportot tartalmazó amino-vegyülettel reagáltatjuk, akkor olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, melyben R8 és R9, R10 és R11 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y jelentése legkülső elektronhéjától megfosztott nitrogénatom, R7 jelentése magános elektronpár, Rs jelentése 1—4 szénatomszámú alkil-, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomszámú alkil- vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-csoporttal, hidroxil-, karboxil-, 2-5 szénatomszámú alkoxikarbonil-, nitro-, 2—4 szénatomszámú alkanoil-, 2-4 szénatomszámú karboxi-alkil-, trifluormetil- vagy N,N-di-(l-4 szénatomszámú) alkil-aminocsoporttal szubsztituált fenil-, naftil-, piridil-, hidroxil-csoport, amino-tiokarbonil- vagy fenil-csoporttal szubsztituált amino-csoport, R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomszámú alkil-csoport, vagy Rs és R6 együttesen -(CH2)p-csoportot alkot, ahol p jelentése 4 vagy 5, mimellett R4 jelentése hidrogénatom. Amin-vegyületként, ammóniát, hidrazint, fenilhidrazint, adott esetben szubsztituált aromás amint, alifásamint, piperidint, pirrolidint, amino-piridineket, hidroxil-amint, tíoszemikarbazint alkalmazhatunk. A reakciót előnyösen valósíthatjuk meg alkánkarbonsav (ecetsav, propionsav stb.) jelenlétében. Utóbbi (I) általános képletű vegyületet, a fenti körülmények között előállíthatjuk olyan (I) általános képletű vegyületből is, melynél R11 jelentése hidrogénatom, R7 és R8, valamint R9 és R10 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y (R5, R6) jelentése oxigénatom. Amin-komponensként előbbiekben felsorolt aminokat alkalmazhatjuk. 13 8 Egy (I) általános képletű vegyületet, melyben R11 jelentése hidrogénatom, R7, R8, valamint R9 és R10 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y (R5, R6) jelentése oxigénatom, halogénező szerrel kezelve olyan (I) általános képletű vegyülethez jutunk, melyben R8 és R9, valamint R10 és Rn vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y (R5, R6, R7) szimbólum jelentése halogénatom. Halogénező szerként foszfortriklorid-oxidot, tionilkloridot, foszfortribromid-oxidot, foszforpentakloridot, foszfortribromidot, alifás savhalogenidet, adott esetben ezek megfelelő elegyeit alkalmazhatjuk. A reakciót a halogénező szer feleslegében vagy iners oldószer jelenlétében végezhetjük. Iners oldószerként aromás szénhidrogéneket (pl. benzolt stb.) klórozott szénhidrogéneket (kloroformot, diklórmetánt, klórbenzolt stb.) és egyéb szokásos oldószert alkalmazhatunk. Egy (I) általános képletű vegyületet, melyben R8 és R9, valamint R10 és R11 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y (R7, R6) szimbólum jelentése oxigénatom, Rs jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, a) vizes közegben hidrolizálunk, akkor olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, melyben R11 jelentése hidrogénatom, R7 és R8, valamint R9 és R10 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenilcsoport, Y (R6, R5) szimbólum jelentése oxigénatom. A hidrolízist előnyösen 7-es értéktől eltérő pH-n hajtjuk végre. b) szekunder vagy primer-aminnal reagáltatunk, akkor olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, melyben R8 és R9, valamint R10 és R11 vegyértékvonalat alkot, R4 jelentése hidrogénatom vagy fenil-csoport, Y jelentése legkülső elektronhéjától megfosztott nitrogénatom, R7 jelentése magános elektronpár Rs jelentése 1 -4 szénatomszámú alkil-, adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomszámú alkil- vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-csoporttal, hidroxil-, karboxil-, 2—5 szénatomszámú alkoxikarbonil-, nitro-, 2-4 szénatomszámú alkanoil-, 2—4 szénatomszámú karboxil-alkil-, trifluormetil- vagy N,N-di-(l-4 szénatomszámú)-alkil-amino-csoporttal szubsztituált fenil-, naftil-, prridil-, hidroxil-csoport, amino-tiokarbonil-, vagy fenil-csoporttal szubsztituált amino-csoport, R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, vagy Rs és R6 együttesen <CH2)p-csoportot alkot, ahol p jelentése 4 vagy 5. A leírásban használt „1-4 szénatomszámú alkil-csoport” kifejezés magában foglalja az egyenes és elágazó láncú alkil-csoportot is. Az „1—4 szénatomszámú alkoxi-csoport” kifejezés magában foglalja az egyenes és elágazó láncú alkil-csoportot tartalmazó alkoxi-csoportot is. A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű heterociklusok a 156.119; 158.085; 162.384; 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
