184047. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-etén-azol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
184 047 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új azolil-etán-származékok és e vegyületek salétromsavas sóinak előállítására; a találmány tárgyához tartoznak az e vegyületeket tartalmazó fungicid szerek is. Ismeretes, hogy 1-etil-imidazol és -triazol-származékok, különösen a fenil gyűrűben szubsztituált l-(l-imidazol-l- 41)- illetőleg (l,2,4-triazol-l-il)-l-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-on-származékok kedvező fungicid tulajdonsággal rendelkeznek [Id. a 2 306 495 számú NSZK-beli közzétételi iratot (LE A-14833) és a 23 35 020 számú NSZK-beli közzétételi iratot (LE A 15000). E vegyületeknek a hatása különösen alacsony mennyiségek és koncentrációk alkalmazása esetén nem kielégítő. A találmány szerinti 1-etilén-azol-származékok az (I) általános képlettel jellemezhetők, ahol a képletben R1 jelentése adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen, fenilcsoporttal egyszeresen, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenoxicsoport, R2 jelentése 4-6 szénatomos terc-alkilcsoport, Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek két geometriai izomer formájában lehetnek jelen, attól függően, hogy a kettős kötéssel összekapcsolt szénatomokhoz hogyan kapcsolódnak a szubsztituensek. A találmány szerinti megoldás tárgyához tartoznak az izomerek és ezek elegyei is. Az (I) általános képletű 1-azolil-etén-származékokat, e vegyületek salétromsavas sóit oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 1-halogén-etén-származékot, ahol R1 és R2 jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, valamely (III) általános képletű azolén vegyület alkálisójával — ahol a képletben Y jelentése a fenti és Mjelentése egy alkálifém — valamely higítószer jelenlétében reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott 1-azolil-eténszármazékokat salétromsavval sóvá alakítjuk. A találmány szerinti megoldással előállított (I) általános képletű 1-azolil-etén-származékok savak felhasználásával sóvá alakíthatók. Némely esetben előnyös, ha az (I) általános képletű vegyületeket sójukon keresztül tisztítjuk. Az új 1-azolil-etén-származékok erős fungicid hatással rendelkeznek. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti vegyületek lényegesen magasabb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából simert 1-etilimidazol- és -triazol-származékok. Ezek közül elsősorban a fenil gyűrűben szubsztituált l-(imidazol-l-il)- illetőleg -1,2,4-triazol-l-il)-l-fenoxi-4,4-dime til-pentán-3-on-t említjük meg, amely kémiai szerkezete és hatása tekintetében egyaránt rokon-vegyületnek tekinthető. Uymódon a találmány szerinti anyagok a technika állását gazdagítják. 3 (I) általános képletű vegyületek R1 r2 Y ch3 fenil N vagy CH c2h5 fenil N vagy CH í-C3H7 fenil N vagy CH 4 R1 R2 Y t-C4H9 fenil N vagy CH ch3 (1) képletű csoport N vagy CH ch3 (2) képletű csoport N vagy CH ch3ofenil N vagy CH ch3sfenil N vagy CH ch3so2-fenil N vagy CH ch3cofenil N vagy CH fenil (1) képletű csoport N fenil (2) képletű csoport N vagy CH (2) képletű csoport fenil N vagy CH (2) képletű csoport (1) képletű csoport N vagy CH (2) képletű csoport (2) képletű csoport N vagy CH (1) képletű csoport fenil N vagy CH (1) képletű csoport (1) képletű csoport N vagy CH (1) képletű csoport (2) képletű csoport N vagy CH (3) képletű csoport-C(CH3)3 N (4) képletű csoport-C(CH3)3 N (5) képletű csoport-C(CH3)3 N (6) képletű csoport fenil N vagy CH (7) képletű csoport fenil N vagy CH (4) képletű csoport fenil N vagy CH (8) képletű csoport fenil N vagy CH (9) képletű csoport fenil N vagy CH (10) képletű csoport fenil N vagy CH (11) képletű csoport fenil N vagy CH (12) képletű csoport fenil N vagy CH (13) képletű csoport fenil N vagy CH (14) képletű csoport fenil N vagy CH ( 15) képletű csoport fenil N vagy CH ( 16) képletű csoport fenil N vagy CH ( 17) képletű csoport fenil N vagy CH ( 18) képletű csoport fenil N vagy CH (19) képletű csoport-C(CH3)3 N vagy CH (20) képletű csoport-C(CH3)3 N vagy CH (21) képletű csoport-C(CH3)3 N vagy CH (2.2) képletű csoport-C(CH3)3 N vagy CH (23) képletű csoport-C(CH3)3 N vagy CH (24) képletű csoport-C(CH3)3 N vagy CH (25) képletű csoport-C(CH3)3 N vagy CH (26) képletű csoport-C(CH3)3 N vagy CH Abban az esetben ha kiindulási anyagként l-klór-2-(4- -fluor-fenoxi)-4,4-dimetil-pentén-3-on-t és imidazol-nátriumot alkalmazunk, a reakciót az A reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű 1-halogén-etén-származékokat a (II) általános képletű vegyülettel jellemezhetjük. E képletben Rj és R2 jelentése célszerűen megegyezik az (I) általános képletű vegyieteknél célszerű jelentésként felsorolt szubsztituensekkel. Hal jelentése célszerűen klórvagy brómatom. A (II) általános képletű 1-halogén-etén-származékok részben ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő oly módon, hogy valamely (IV) általános képletű etén-származékot, ahol Rj és R2 jelentése a fenti, valamely halogénezőszeirel, mint például foszfor- és kén-halogénidek így tionü-klorid, szulfuril-klorid, foszfor-triklorid, vagy -bro-3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
