184046. lajstromszámú szabadalom • Fluorral szubsztituált éter és/vagy tioétercsoportokat tartalmazó benzilészter-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
184 046 vagy két szomszédos csoport és a szomszédos szénatomok által közösen képezett, kondenzált benzolgyűrűt jelent. A (XV) általános képletü kiindulási anyagokra példaként a következőket soroljuk fel: 2.2- diklór-benzodioxolán, 4- metil-2,2-diklór-benzodioxolán, 5- metil-2,2-diklór-benzodioxolán, 5-etil-2,2-diklór-benzodioxolán, 5-propil-2,2- diklór-benzodioxolán, 5-izopropil-2,2- diklór-benzodi oxolán, 4- metíl-2,2,5,6-tetraklór-benzodioxolán, 5- metil-2,2,6-triklór-benzodioxolán, 5-metil-2,2,4,6-tetraklór-benzodioxolán, 5-propil-2,2,6-triklór-benzodioxolán, 5-metil-6-bróm-2,2-diklór-benzodioxolán, 5-fluor-2,2-diklór-benzodíoxolán, 5-bróm-2,2-diklór-benzodioxolán, 2,2,5-triklór-benzodioxolán, 4-fenil-2,2- diklór-benzodi oxolán, 5 -fenil-2,2-diklór-benzodioxolán, 4- metoxi-2,2-diklór-benzodioxolán, 5- metoxi-2,2-diklór-benzodioxolán, 4- fenoxi-2,2-diklór-benzodioxolán, 5- (3 -metil-fenoxi)-2,2-diklór-benzodioxolán, 4- (4’-nitro-fenoxi)-2,2-diklór-benzodioxolán, 5- (terc-butil)-2,2-diklór-benzodioxolán, 5-klór-6-nitro-2,2-diklór-benzodi oxolán, 2.2.4.6- tetraklór-benzodioxolán, 2.2.5.6- tetraklór-benuodioxolán, 5-metil-2,2,4,6,7-pentaklór-benzodioxolán, 4- (klór-karbonil)-2,2,-diklór-benzodioxolán, 5- (klór-karbonil)-2,2-diklór-benzodioxolán, 5-nitro-2,2-diklór-benzodioxolán, 2.2- diklór-nafto-2,3-dioxolán, 2.2- diklór-nafto-1,2-dioxolán. A találmány szerinti eljárásnál a reakció -20°C és 80°C, előnyösen 0^ és 40°C közötti hőmérsékleten megy végbe. A folysavat legalább sztöchiometriai arányban kell alkalmazni, sőt, általában kedvező, ha feleslegben van jelen, így a folysav mennyisége előnyösen a sztöchiometriai mennyiség két-háromszorosát teszi ki, de a felesleg nagyobb is lehet. A reakciót oldószerek jelenlétében vagy azok nélkül is megvalósíthatjuk. Oldószerként egészen általános inert, aprótonos folyadékok jönnek számításba. Például a metilén-klorid, triklór-fluor-metán, szén-tetraklorid, klór-benzol vagy nitro-benzol eredményesen alkalmazható. A találmány szerinti eljárásban az oldószer menynyiségének nincs jelentősége. így a reagáltatást előnyösen oldószer nélkül hajijuk végre, ha a kiindulási anyagok cseppfolyósak. A reakciót általában légköri nyomáson, de nyomás alatt is lefolytathatjuk. A találmány szerinti eljárást a következőképpen hajtjuk végre: A reakcióedénybe körülbelül -10°C-on előre bemért, szükséges mennyiségű vízmentes folysavhoz keverés közben 2,2-diklór-benzodioxolánt csepegtetünk. Ezután úgy választjuk meg a hőmérsékletet, hogy a hidrogén-kloridfej-11 lődés rögtön meginduljon és a fejlődő gázt visszafolyós hűtőn keresztül egy kondenzálóba vezetjük, ahol kondenzáljuk vagy semlegesítjük. Az adagolás befejezése után a hőmérséklet kissé még emelkedhet. A gőzfejlődés befejeződéséig kevertetünk és ezt követően a felesleges folysavat légköri vagy csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A reakciótermék a maradék, amit azután például desztillációval tisztíthatunk. A 2,2-difluor-benzodioxolánok előállítására szolgáló ismert eljárással szemben a találmány szerinti eljárásnak az az előnye, hogy könnyen keresztülvihető és nem vezet környezettanilag kedvezőtlen szennyvizek képződéséhez. Ezen túlmenően a felesleges fluorozószer egyszerűen viszszanyerhető és a reakcióban ismét alkalmazható. A (XIII), (XI) és (IX) általános képletű vegyületek a (XVII) általános képletű vegyületekből is előállíthatok. A (XVII) általános képletű pirokatechín-származékokat, ahol a képletben R1 és n a korábban megadott jelentésű - bázisok jelenlétében (XVIII) általános képletű vegyületekkel - ahol a képletben X2 halogénatomot, előnyösen fluor-, klóratomot és X1 hidrogénatomot vagy halogénatomot, előnyösen fluor-, klóratomot jelent — reagáltatjuk. Ha a kiindulási anyagként 4-metil-pirokatechint és trifluor-klór-etilént alkalmazunk, akkor a reakciót a következő J) reakció vázlattal ábrázolhatjuk: Kiindulási anyagként olyan (XVII) általános képletű pirokatechin-származékok előnyösek, amelyekben R1 azonos vagy különböző csoportokat — hidrogénatomot, 1 —4 szénatomos alkilcsoportot, különösen metil-, etil-, terc-burilcsoportot, fluor-, klór-, brómatomot, adott esetben 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal, különösen metilcsoporttal, halogénatommal, különösen klór-, brómatommal szubsztituílt fenilcsoportot, karboxi-, nitro, ciano-, szulfocsoportot jelent, vagy amelyekben két csoport a szomszédos szénatomokkal különösen kondenzált benzolgyűrűt képez. A következő (XVII) általános képletű vegyületeket soroljuk fel példaként: pirokatechin, 3- metil-pirokatechin, 4- metil-pirokatechin, 4-(terc-butil)-pirokatechin, 4-klór-pirokatechin, 4-bróm-pirokatechin, 3.5- diklór-pirokatechin, 4.5- diklór-pirokatechin, 3.4.5- triklór-pirokatechin, tetraklór-pirokatechin, 3,4-dihidroxi-bifenil, 2.3- naftalindiol, 4-metil-5-klór-pirokatechin, 4-metil-3,5,6-triklór-pirokatechin, 2.3- dihidroxi-benzoesav, 3.4- dihidroxi-szulfonsav, 4-nitro-pirokatechin, 4-ciano-pirokatechin, 2,3-dihidroxi-tereftálsav. A (XVIII) általános képletű vegyületekre a következőket soroljuk fel példaként: 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
