184046. lajstromszámú szabadalom • Fluorral szubsztituált éter és/vagy tioétercsoportokat tartalmazó benzilészter-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
184 046 A találmány inszekticid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként fluorral szubsztituált éter- és/vagy tioétercsoportokat tartalmazó új benzil-észter-származékokat tartalmaznak. A találmány a hatóanyagok előállítására is vonatkozik. Hasonló hatóanyagok már ismertek a 2 290 415 sz. francia szabadalmi leírásból vagy megtalálhatók a Neopynamin(R) elnevezésű kereskedelmi termékben. E vegyületek legfőbb hátránya, hogy kis koncentrációk esetén hatékonyságuk nem megfelelő; szerkezetüket az (A) és (B) jelű képlet mutatja. A találmány új, (I) általános képletű benzil-észter-származékok előállítására vonatkozik — az (I) általános képletben n jelentése 1, 2, 3, 4 vagy 5, az R1 szubsztituensek jelentése azonos vagy eltérő, mégpedig halogénatom, 1—6 halogénatomot tartalmazó, 1—6 szénatomos halogén-alkoxi- vagy halogén-alkiltiocsoport, vagy egymáshoz viszonyítva ortohelyzetű két R1 szubsztituens együttesen fluoratommal (-atomokkal) 1-4-szeresen szubsztituált, 1-3 szénatomos alkilén-dioxi-csoportot alkot, azzal a megkötéssel, hogy az R1 szubsztituensek közül egynek a jelentése fluor-alkoxí- vagy fluor-alkil-tio-csoport, vagy másik R1 csoporttal együtt difluor-metilén-dioxi-, illetve fluoratomokkal helyettesített etilén-dioxi-csoportot képez, R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy cianocsoport, míg R3 jelentése 2,2-dimetil-3-(2’, 2’-dihalogén-vinil)-ciklopropil-csoport vagy (Cj) általános képletű csoport, mely csoportban R6 jelentése halogénatom és R7 jelentése hidrogénatom, vagy pedig R6 és R7 együtt metilén-dioxi-csoportot alkot. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a) valamely (II) általános képletű karbonil-halogenidet — a (II) általános képletben R3 jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent - valamely (III) általános képletű benzil-alkohollal — (III) általános képletben R1, R2 és n jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben savmegkötőszer és adott esetben oldószer jelenlétében, vagy b) valamely (IV) általános képletű karbonsav-sót — a (IV) általános képletben R3 jelentése a fenti, míg Me kálium- vagy nátriumatomot jelent — valamely (V) általános képletű benzil-halogeniddel — az (V) általános képletben R1, R2 és n jelentése a fenti és Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent — reagáltatunk, adott esetben oldószer és adott esetben kvatemer ammóniumsó jelenlétében. A (III) általános képletű benzil-alkohol-származékok szintén új vegyületek, amelyek úgy állíthatók elő, hogy a) valamely (VI) általános képletű aldehidet — a (VI) általános képletben R1 és n jelentése a fenti — R2 helyén 3 hidrogénatomot tartalmazó termék előállítása céljából redukálunk, illetve R2 helyén cianocsoportot tartalmazó (III) általános képletű vegyület előállítása céljából hidrogén-cianiddal reagáltatunk. R2 helyén 1—4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (III) általános képletű benzilalkohol-származékok előállítása céljából a (VI) általános képletű aldehidet (VII) általános képletű Grignard-vegyületekkel — (VII) általános képletben R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatjuk, vagy b) (VIII) általános képletű benzil-aminokat — a (VIII) altalános képletben R1 és n jelentése a fenti — sav jelenlétében nátrium- vagy kálium-rtitrittel reagáltatunk, vagy c) (V) általános képletű benzil-halogenideket - az (V) általános képletben R1, R2, n és Hal jelentése a fenti — vizes bázissal elszappanosítjuk. Az (V) általános képletű benzil-halogenid-származékok szintén új vegyületek. Az (V) általános képletben R1, R2 és n jelentése a fenti. Az (V) általános képletű benzilhalogenid-származékok úgy állíthatók elő, hogy (IX) általános képletű vegyületek — a (IX) általános képletben R1, R2 és n jelentése a fenti — oldalláncát önmagában ismert módon halogénezzük. Az (VI) általános képletű aldehidek egy része (n = 1,2, 3; két szomszédos R1 fluor- vagy difluor-etilén-dioxicsoportot alkot) új. Ezeket a vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (XI) általános képletű vegyületek — a (XI) általános képletben R1 és n jelentése a (VI) általános képlettel kapcsolatban elmondottakkal egyezik — metilcsoportját önmagában ismert módon -CH-Hal2-csoporttá halogénezzük és a kapott terméket a szokásos módon elszappanosítjuk. A (III) általános képletű benzil-alkohol-származékok előállításához alkalmazható (VIII) általános képletű ben/.il-aminok szintén új vegyületek. A (VIII) általános képle*.ű benzil-aminokat — a (VIII) általános képletben R1 és n jelentése a fenti — úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (XII) éltalános képletű vegyületet — a (XII) általános képletben R1 és n jelentése a fenti - cianidsóval reagáltatunk és az így kapott (XIII) általános képletű nitrilt önmagában ismert módon hidrolizáljuk. Eljárást dolgoztunk ki a (XIII), (XI), (IX) általános képletű, valamint hasonló vegyületek előállítására is. Eszerint a) ezek a vegyületek — amennyiben két szomszédos R1 csoport együttesen difluor-metilén-dioxi-csoportot alkot — a (XIV) általános képlettel írhatók le, mely képletben n jelentése 1, 2 vagy 3, és R1 jelentése a fenti megadott, de rlkilén-dioxi-csoporttól eltérő. A (XIV) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (XV) általános képletű vegyületet — a (XV) általános képletben R1 és n jelentése a (XIV) általános képlettel kapcsolatban elmondottakkal azonos — vízmentes fluor-hidrogén-sawal reagáltatunk, vagy b) ezek a vegyületek — amennyiben két szomszédos R1 csoport együttesen difluor-etilén-dioxi-csoportot alkot — a ’XVI) általános képlettel írhatók le, amelyben n jelentése 1, 2 vagy 3 és R1 jelentése a fent megadott, de alkilén-diaxi-csoporttól eltérő, míg X1 hidrogén- vagy halogénatonot jelent. A (XVI) általános képletű vegyületeket úgy ál-3 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
