184046. lajstromszámú szabadalom • Fluorral szubsztituált éter és/vagy tioétercsoportokat tartalmazó benzilészter-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
184 046 Útjuk elő, hogy (XVII) általános képletű vegyületeket — a (XVII) általános képletben R1 és n jelentése a (XVI) általános képlettel kapcsolatban elmondottakkal egyezik — (XVIII) általános képletű vegyületekkel — a (XVIII) általános képletben X2 halogénatomot és X1 hidrogén- vagy halogénatomot jelent - reagáltatunk. Az (I) általános képletű vegyületek kiváló inszekticid hatással rendelkeznek. A vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: [2-(difluor-metoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, [3-(difluor-metoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2 -diklór-- vi nil)- ciki opropánka rb oxilát, [2-(tetrafluor-etoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, [3-(difluor-metoxi)-4-klór-benzil}-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, [3,4-bisz(difluor-metoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2 -- diklór-vinil-ciklopropánkarboxilát, [3-(trifluor-metil-tio)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, [3-(trifluor-metoxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, [3-(difluor-metil-tio)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2*-dikló r-vinil)-ciklopropánkarb oxilát, [3-(difluor-metoxi)-e<-ciano-benzil]-2,2-dimetil-3-(2, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, [difluor-3,4-metilén-dioxi)-benzll]-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, [(difluor-2,3-metilén-dioxi)-benzil]-2,2-dimetil-3-(2’, 2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát. Az (I) általános képletű benzil-észter-származékok előállítását az A) reakcióvázlattal általánosságban szemléltethetjük. Amennyiben az a) eljárásban kiindulási anyagként például 2,2-dimetil-3-(2’, 2’2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav-kloridot és difluor-3,4-metilén-dioxi-benzil-alkoholt alkalmazunk, a reakció a B) reakcióvázlat szerint zajlik le. A kiindulási anyagként alkalmazható (II) általános képletű karbonsav-halogenidek ismertek és általában szokásos, az irodalomban leírt eljárásokkal állíthatók elő (2 365 555, 1 926 433 és 2 231 312 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). A (II) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 2.2- dimetil-3-(2’,2’-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav-klorid, 2.2- dimetil-3-(2’, 2’-dibróm-vinil)-ciklopropánkarbonsav-klorid, 2.2- dimetil-3-(2 , 2 ’- dimetil-vinil)-ciklopropánkarbonsav-klorid. A hasonlóképpen kiindulási anyagokként alkalmazandó (III) általános képletű alkoholszármazékok újak. Az új alkoholszármazékokat a korábban emUtett eljárásokkal állíthatjuk elő. Előnyösen azokat a (III) általános képletű alkoholszármazékokat alkalmazzuk, amelyekben R\ R2 és n a fentebb 4 5 megadott előnyös vagy különösen előnyös jelentésű. A kiindulási anyagokként alkalmazandó (II) általános képletű alkohol-származékokra példaként a következőket soroljuk fel: 2- (difluor-metoxi)-benzil-alkohol, 3- (difluor-metoxi)-benzil-alkohol, 3-(trifluor-metil-tio)-benzil-alkohol, 3.4- bisz(difluor-metoxi)-benzil-alkohol, 3-(difluor-metoxi)-4-klór-benzil-alkohol, 3-( trifluor-metoxi)-benzil*alkohol, 3-(trifluor-metil-tio)-benzil-alkohol, (difluor-3,4-metilén-dioxi)-benzil-alkohol, 2- ( difluor-metoxi)- OC-ciano-benzil-alkohol, 3- (difluor-metoxi)-o<-ciano-benzil-alkohol, 2- (trifluor-metil-tio)-C*-ciano-benzil-alkohol, 3.4- bisz(difluor-metoxi)-o(-ciano-benzil-alkohol, 3- (difluor-metoxi)-4-klór-o<-ciano-benzil-alkohol, 3-( trifluor-metoxi)- 0< -ciano-benzil-alkohol, 3-( trifluor-metil-tio)- oC-ciano-benzil-alkohol, (difluor-3,4-metilén-dioxi)-o<-ciano-benzil-alkohol, (difluor-3,4-metilén-dioxi)-Ot-etinil-benzil-alkohol, 3-( difluor-metoxi)-ú(-etinil-benzll-alkohol, 3-(difluor-metil-tio)-benzil-alkohol, 3-(difluor-metil-tio)-0<-ciano-benzil-alkohol, 3-(tetrafluor-etoxi)-benzil-alkohol. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek (III) általános képletű alkoholokból és (II) általános képletű karbonil-halogenidekből történő előállításához savakceptorként minden szokásos savmegkötőszer alkalmazható. Különösen beváltak az alkáli-karbonátok és -alkoholátok, így a nátrium1 és kálium-karbonát, nátrium- és kálium-metilát illetve -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például a trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin és piridin. A reakcióhőmérséklet nagyobb tartományon belül változtatható. Általában 0°C és 100°C között, előnyösen 15°C és 40°C között dolgozunk. A reagáltatást általában légköri nyomáson végezzük. A találmány szerinti vegyületek előállításához előnyös az eljárást alkalmas oldó- és higítószerek alkalmazásával végezni. Ilyen szerekként gyakorlatilag minden ismert, szerves oldószer számításba jöhet. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, benzin, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol vagy az éterek, például a dietil- és dibutil-éter, dioxán, továbbá a ketonok, például az aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, ezenkívül a nitrilek, így az aceto- és propionitril. Az eljárás kivitelezésekor a kiindulási komponenseket előnyösen akvimoláris arányban alkalmazzuk. Egyik vagy másik komponens feleslege nem jelent semmilyen lényeges előnyt. A reakciókomponenseket általában együtt adjuk a megadott oldószerek egyikéhez és többnyire emelt hőmérsékleten, egy vagy több órán keresztül kevertetjük a reakció befejeződéséig. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és vízzel mossuk. Szárítás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az új származékok olajok formájában válnak ki, ame-6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
