183997. lajstromszámú szabadalom • Tiolkarbamát-származék és/vagy klór-acetanilid származék herbicidet és/vagy szubsztituált acetamid antidotumot tartalmazó gyomírtó, illetve antidotum készítmények
1 183 997 2 2. példa A reakcióhőmérséklet 0 °C—150 °C, előnyösen 15- 50 °C. Célszerűen szobahőmérsékleten vagy ennél kissé magasabb hőmérsékleten dolgozunk. Az exoterm reakcióra való tekintettel hűtést is alkalmazhatunk. A reakció befejeztével a reakcióelegyet szokásos módon feldolgozzuk, a kapott terméket szükség esetén ismert módon tisztíthatjuk; noha a kapott nyerstermék növényvédelmi célokra általában kielégítő tisztaságú. A kiindulási anyagként használt (IV) általános képletű N-klór-metil-vegyületek a 621 378. számú belga szabadalmi leírásban ismertetett eljárással analóg módon állíthatók elő megfelelő karbonsav-klorid és N,N,N- triszubsztituált hexahidro-triazin reagáltatásával. Az N,N,N-triszubsztituált hexahidro-triazinok az irodalomban leírt módon könnyen és jó hozammal állíthatók elő a megfelelő primer amin és vizes formaldehid reagáltatásával [Smolin, E. M., Rapoport, L.: The Chemistry of Heterocyclic Compounds, S-Triazines and Derivatives, (Interscience Publishers Inc., New York, 1959.) 476-489]. Az (V) általános képletű alkoholok részben közismert, olcsó, a gyakorlatban alkalmazott oldószerek (2- metoxi-etanol, 2-etoxi-etanol, 2-butoxi-etanol stb.), részben egyéb ipari célokra szokásosan használt vegyületek (tetrahidrofurfuril-alkohol, 2-fenoxi-etanol), illetve az irodalomban leírt módon előállítható vegyületek, mint az l-metoxi-2-propanol és a 2-metoxi-l-propanol [Reeve, W. és Sadie, A.: J. Am. Chem. Soc. 72, 1251-1253 (1950)] és a 2-metoxi-ciklohexanol [Winstein, S. és Henderson, R. B.: J. Am. Chem. Soc. 65, 2196-2200 (1943)]. A (III) általános képletű vegyületek előállítását a következő példák szemléltetik, de nem korlátozzák. 1. példa N-AUU-N-f 2-metoxi-etoxi-metil )-diklór-acetamid előállítása (A vegyidet) Kálcium-kloridos csővel ellátott visszafolyató hűtővel, keverővei, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt négynyakú, 250 ml-es gömblombikba helyezünk 21,7 g (0,1 mól)N-allil-N-(klór-metil)-diklór-acetamid és 8,4 g (0,11 mól, 8,7 ml) 2-metoxi-etanol 50 ml száraz kloroformmal készült oldatát. Ezután keverés és külső vizes hűtés közben beadagolunk 13,9 ml (0,1 mól, 10,1 g) trietil-amint olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 35 °C alatt maradjon. A beadagolás befejezése után további két óra hosszat keverjük az elegyet szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 2 ízben 70 ml vízzel mossuk a képződött trietil-amin-hidroklorid eltávolítása céljából, a kloroformos oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a kloroformot ledesztilláljuk, és a terméket vákuumban oldószermentesítjük. 23,6 g (92 %) halványsárga olajat kapunk, amely a gázkromatográfiás analízis szerint mintegy 95 %-os tisztaságú és a gyakorlati céloknak közvetlenül megfelel; n p — 1,4801. N-A llil-N-( etoxi-etoxi-metilj-diklór-acetamid előállítása (B vegyület) Visszafolyató hűtővel, hőmérővel és a lombik aljáig érő levegőbevezető csővel ellátott 250 ml-es gömblombikba helyezzük 43,4 g (0,2 mól) N-allil-N-(klór-metil)diklór-acetamid és 19,8 g (0,22 mól, 21,3 ml) 2-etoxietanol 100 ml kloroformmal készült oldatát. A levegőbevezetőcső végét kálium-hidroxid szemcsékkel töltött szárítótoronyhoz kötjük. A visszafolyató hűtő tetején alkalmazott enyhe szívás segítségével száraz levegőt buborékoltatunk át az elegyen, miközben annak hőmérsékletét 50-55 °C között tartjuk. A reakció erőteljes hidrogén-klorid fejlődés közben megy végbe. A gázkromatográfiás analízis szerint 3 óra elteltével a kiindulási klór-metil-származék teljesen elreagál. Ezután az elegyet 4 g nátrium-karbonát és 100 ml víz oldatával, majd 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, a kloroformot ledesztilláljuk, végül a terméket vákuumban oldószermentesítjük. 47,0 g (87 %) halványsárga olajat kapunk; n p = 1,4768. 3. példa N-Propil-N-( 2-etoxi-etoxi-metil )-diklór-acetamid előállítása (L vegyület) Az 1. példában leírt módon felszerelt lombikba helyezzük 21,9 g (0,1 mól) N-propil-N-(klór-metil)diklór-acetamid 30 ml 2-etoxi-etanollal készült oldatát. Ezután keverés és vizes hűtés közben az oldathoz adagoljuk 20 ml etoxi-etanol 2,3 g (0,1 mól) fémnátriummal készült oldatát olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete 35 °C alatt maradjon. A beadagolás befejezése után az elegyet további két órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután vákuumban ledesztilláljuk az etoxi-etanol nagy részét, a desztillációs maradékhoz adunk 80 ml kloroformot, a kloroformos oldatot 2 ízben 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 23,2 g (90,0 %) olajat kapunk, n p = 1,4651. 4. példa N-Izopentil-N-( 2-etoxi-etoxi-metil )-diklór-acetamid előállítása (Y vegyület) Kálcium-kloridos csővel ellátott visszafolyató hűtővel, keverővei, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel ellátott négynyakú, 250 ml-es gömblombikba helyezzük 24,7 g (0,1 mól) N-izopentil-N-(klór-metil)-diklór-acetamid és 9,9 g (0,11 mól, 10,7 ml) 2-etoxi-etanol 70 ml vízmentes benzollal készült oldatát. Ezután keverés és külső vizes hűtés közben beadagolunk 13,9 ml (0,1 mól, 10,1 g) trietil-amint olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 40 °C alatt maradjon. A beadagolás befejezése után további két óra hosszat keverjük az elegyet szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 2 ízben 100 ml vízzel mossuk a képződött trietil-amin-hidroklorid és az esetleg hidro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
