183721. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklikus imin-származékok előállítására
1 183721 2 I. példa Heptametilénimino-aceto-3,6-xilidin előállítása 49,4 g (0,25 mól) klór-aceto-xilidint 170 ml etil-alkoholban forrásig melegítünk és kb. 2 óra alatt keverés közben hozzácsepegtetünk 71,7 g (0,63 mól) heptametilénimint. A reakcióelegyet 3 órán át keverés közben forraljuk. Ezután az elegyet 5—10 °C-ra hűtjük, a nátrium-hidroxiddal pH :9-ig lúgosítjuk. A kiváló fehér csapadékot szűrjük, vízzel mossuk. Súlya: 61,5 g (89,8%). Olvadáspontja etil-alkoholból kristályosítva 86—87 °C. Az így kapott bázist éterben oldjuk és 20% sósavat tartalmazó etil-alkohollal hidrokloriddá alakítjuk. A 5 hófehér, porszerű só olvadáspontja 167—169 °C. C17H26N20-HC1 (Ms: 310,87) Számított C: 65,68; H: 8,76; N: 9,01; Cl: 11,40 10 mért C: 65,71; H: 8,74; N: 8,97; Cl: 11,42 *H—NMR (CDClj) 1,5—1,8 (m 10, —CH2—(CH2)S —CH2—), 2,15 (s 6, CHj—), 3,35 (sz 4, -CH2-N-CH2—), 4,38 (s 2,—C—CH2—N—) II O 6,9 (s 3, ArH), 9,85 és 10,4 (sz NH) 2. példa 25 Az így kapott bázisból képzett só olvadáspontja 179—180 °C. Hexametilén-imino-accto-2,6-xilidin előállítása C16H24N20-HC1 (Ms: 296,84) Az 1. példában leírttal azonos módon készült azzal a különbséggel, hogy hexametilén-imint alkalmaz- 30 Számított C: 64,74; H: 8,49; N: 9,44; Cl: 11,94 tunk a heptametilén-imin helyett. A kapott hexameti- mért C: 64,80; H: 8,20; N: 9,46; Cl: 12,01 lén-imino-aceto-xilidin súlya: 60,0 g (92,3%). Olvadáspontja petroléterből kristályosítva 90—91 °C. 'H—NMR (CDC13) 1,63 (sz s, 8, — CH2—(Cfth -CH2—), 2,17 (s 6, CH;—), 3,35 (sz s 4, -CH2-N-CH2-), 4,33 (s 2, -C-CH2-N-), 6,93 (s 3, ArH), O 10,3 (s 1, —NH—), 45 45 3. példa Heptametilén-imino-propiono-2,6-xilidin előállítása 21,17 g (0,1 mól) klór-propiono-xilidint 150 ml metilcelloszolvban oldunk. Reflux közben hozzácsepegtetünk 28,3 g (0,25 mól) heptametilén-imint. 6 óra reflux után egy éjjel szobahőfokon állni hagyjuk. A kiváló fehér, tűs kristályokat szűrjük. Súlya: 24,3 g (84,3%). Olvadáspontja: 132—133 °C. 50 A hidroklorid olvadáspontja: 227—230 °C. QgH^NíO-HCl (Ms: 324,9) Számított C: 66,54; H: 9,00; N: 8,62; Cl: 10,9 55 mért C: 66,74; H: 9,05; N: 8,51; Cl: 10,85 •H—NMR (CDClj) 1,82 (d 3, CH3—CH2—), 1,6—2,0 (m 10, —CH2—(CH2)S—CH2—), 2,18 (s 6, CH3—), 3,6 (sz s 4, —CH2—N—CH2—), 5,15 (m 1, -CH-CH3), 6,9 (s 3, ArH), 9,9 10,4 (sz a, —NH, — ]Vh) 4
