183721. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklikus imin-származékok előállítására

1

183 721

2

4. példa

Hexametilén-imino-propiono-2,6-xilidin előállítása

A 3. példában leírtak szerint eljárva, de heptametilén-imin helyett hexametilén-imint alkalmazva hexametilén-imino-propiono-xilidinhez jutottunk 93%-os

‘H—NMR (CDCls) 1,88 (d 3, C//3—CH- 2,23 (s 6, CHj—), 3,i

5,15 (m 1,—CH—CH

nyeredékkel. A bázis olvadáspontja víz-etanol elegyből kristályosítva 101—102 °C.

A sósavas só 208—210 °C-on olvad.

5 CI7H26N20-HC1 (Ms: 310,9)

Számított C: 65,68; H: 8,76; N: 9,10; Cl: 11,41 mért C: 65,93; H: 8,82; N: 8,97; Cl: 11,30-), 1,66-2,0 (m, 8, -CH2-(CH2)4-CH2- 5 (sz s 4, —CH2—N—CH2—),

—). 6,97 (s, 3, ArH),

10,3, 10, 8 (sz s, NH), —NH)

5. példa

l-(2,6-dimetil)-fenoxi-3-hexametilén-imino-propanoI- 2 előállítására

21,2 g (0,12 mól) 2,6-dimetil-epoxi-propán és 14,88 g (0,15 mól) hexametilén-imin elegyét 3,5 órán át 140—145 °C között tartottuk. A reakcióidő lejárta után a kapott barna oldatból a hexametilén-imin feleslegét ledesztilláltuk. A maradék barna olajat 500

20 ml jeges vízre öntöttük, ahol megszilárdult. Súlya:

29,4 g (88,5%. Olvadáspontja etanol-víz elegyéből kristályosítva 40—42 °C.

A fenti úton kapott bázisból képzett sósavas só ol^ vadáspontja 132—134 °C.

C17H27-HC1 (Ms: 313,88)

Számított C: 65,05; H: 8,99; N: 4,46; Cl: 11,30 mért C: 65,33; H: 9,12; N: 4,42; Cl: 11,19

'H—NMR (CDCI3) 1,7—2,0 (m 8, — CH2-(CH2)4—CH2—),

2,2 (s 6, —CHj—), 3,3-3,6 (m 6, —CH2—Ivl—CH2—),

3,8 (d 2, —CH2—O—), 4,5 (m 1, —£h—),

5,5 (sz, s 1, —OH), 6,9 (s 3, ArH)

6. példa

l-(2,6-dimetil)-fenoxi-3-heptametilén-imino-propanol-2 előállítása

Az 5. példában leírttal analóg készül, azzal a különbséggel hogy hexametilén-imin helyett heptametilén-imint alkalmazunk. A nyeredék 91%, a kapott hidroklorid olvadáspontja 138—140 °C.

C1SH2SN02 ’HCl (Ms: 327,9)

Számított C: 65,93; H: 9,22; N: 4,27; Cl: 10,81 mért C: 65,87; H: 9,55; N: 4,25; Cl: 10,80

■H—NMR (CDCI3) 1,5—2,2 (m, 10, —CH2—(CH2)5—CH2—),

2,15 (s 6, -CH3), 3,0-3,6 (m 6, -C/f2-N—), 3,55 (d 2, —CH2-0—), 4,5 (m 1, -CH-),

5,5 (sz s 1, —OH), 6,65 (s 3, ArH)

7. példa

l-Hexametilén-imino-3-(2,6-dimetil)-anilino-propanol-2 előállítása

21,37 g (0,1 mól) l-xilidino-3-klór-propanol-2 és 19,83 g (0,2 mól) hexametilén-imin elegyét 1 órán át 140 °C-on tartottuk. Ezután a kapott oldatot 40 ml etil-acetáttal hígítottuk, a kivált hexametilén-imin

hidrokloridot szűrtük. A szürletből 50 ml 15% sósavat tartalmazó etil-acetáttal hidrokloridot leválasztottuk. Súlya: 24,6 g (89,2%).

60 Olvadáspontja: 221—223 °C etanolból kristályosítva.

C,7H28N20-2-HCl (Ms: 349,36)

Számított C: 58,45; H: 8,66; N: 8,02; Cl: 20,30 65 mért C: 58,24; H: 8,69; N: 7,93; Cl: 20,26

5