183655. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9-dioxi-triciklo[4.3.1.o index fönt 3 7 ]dekán-származékok előállítására
1 183 555 2 fát-oldatban felvesszük és metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. 6,2 g nyers cím szerinti vegyületet kapunk. Eter-hexán-elegyből történő átkristályosítás után 5,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: az elméleti érték kb. 80,4%-a. A kapott termék az 1.5. és 2.6. példák szerint előállított vegyületekkel azonos. 5. példa Az 1.1.—1.5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy az 1.2. példánál metanol helyett etanolt alkalmazunk. Az alábbi 8/3-etoxivegyületeket állítjuk elő: 5.1. 3/?-(acetoxi-metil)-4/?-acetoxi-8/?-etoxi-10-metilén-2,9-DTD, C16H22O7, op.: *C0 °C, molekulasúly: 326,35, [a]fc°= +9,4° (metanol). 5.2. 3/?-(hidroxi-metil)-4/?-hidroxi-8/?-etoxi-10/?-metil-2,9-DTD, C,2H20O5, op.: 56—57 °C, molekulasúly: 244,29, [a]?,0 = —26,0° (metanol). 5.3. 3/í-(hidroxi-metil)-8/?-etoxi-10/?-metil-2,9- -DTD-4-on, C,2Hi805) op.: <0°C, molekulasúly: 242,2, [a]t? = — 55,6° (metanol). 5.4. 3/?-(hidroxi-metil)-4or-hidroxi-8/?-etoxi-10/?-metil-2,9-DTD, C12H20O5, op.: 86—87 °C, molekulasúly: 244,29, [a]r>° = —56,3° (metanol). 6. példa A 2.1. és 2.3.—2.6. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 2.1. példánál metanol helyett etanolt alkalmazunk és a 2.2. példa szerinti hidrogénezést elhagyjuk. Az alábbi Sßetoxi-10-vegyületeket állítjuk elő: 6.1. 3/?-(jód-metil)-4/?-acetoxi-8y3-etoxi-10-metilén-2,9-DTD, CI4Hl905J, op.: 63—65 °C, molekulasúly: 394,21, [or]rf = +76° (metanol). 6.2. 3/?-(jód-metil)-4/?-hidroxi-8/?-etoxi-10-metilén-2,9-DTD, C12H17O4J, op.: ‘•CO °C, molekulasúly: 352,17, [a]íP= + 18° (metanol). 6.3. 3/?-(jód-metil)-8/?-etoxi-10-metilén-2,9-DTD-4-on C12H1JO4J, op.: *-C0 °C, molekulasúly: 350,16, [a]fc° = —3,3° (metanol). 6.4. 3/?-(acetoxi-metil)-8/?-etoxi-10-metilén-2,9- -DTD-4-on ChHiíOé, op.: <0 °C, molekulasúly: 282,29, [a]?? = —8,0° (metanol). 6.5. 3/?-(hidroxi-metil)-4a-hidroxi-8/?-etoxi-10-metilén-2,9-DTD C12H18O5, op.: <0 °C, molekulasúly: 242,27, [a]?? = +25,9° (metanol). 7. példa A 2.1.—2.4. és 4.1.—4.4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 2.1. példában metanol helyett etanolt alkalmazunk. Az alábbi 8/J-etoxi-vegyületeket állítjuk elő: 7.1. 3/?-(jód-metil)-4/?-acetoxi-8/?-etoxi-10-metilén-2,9-DTD ChH^OjJ, op.: 63—65 °C, molekulasúly: 394,21, [ct]ÿ= +76° (metanol). 7.2. 3/?-(jód-metil)-4/?-acetoxi-8/?-etoxi-10-metil-2,9-DTD C14H21O5J, op.: 103—105 °C, molekulasúly: 369,228, [<*]?? = +20,7° (metanol). 7.3. 3/?-(jód-metil)-4/}-hidroxi-8/?-etoxi-10/?-metil-2,9-DTD C12Hi804J, op.: 83—85 °C, molekulasúly: 252,18, [a]f? = —41,2° (metanol). 7.4. 3/?-(jód-metil)-8/?-etoxi-10/?-metil-2,9-DTD-4-on C,2H1604J, op.: 58—59 °C, molekulasúly: 351,173, [a]?? = —32,1° (metanol). 7.5. 3/?-(jód-metil)-4a-hidroxi-8/?-etoxi-10/J-metil-2,9-DTD CI2H1804J, op.: <0 °C, molekulasúly: 353,18, [a]?? =—16,7° (metanol). 7.6. 3yff-(jód-metil)-4ö-acetoxi-8/?-etoxi-10/5-metil-2,9-DTD C14H20O5J, op.: <0°C, molekulasúly: 395,218, [a]S) = —6,5° (metanol). 7.7. 3yö-(acetoxi-metil)-4a-acetoxi-8/3-etoxi-lQ/5-metil-2,9-DTD C16H24O7, op. : 70—72 °C, molekulasúly: 328,36, [a]f>°= +27,5° (metanol). 7.8. = 5.4. 3/Hhidroxi-metil)-4ö-hidroxi-8/?-etoxi-10/í-metil-2,9-DTD C12H20O5, op.: 86—87 °C, molekulasúly: 244,29, [a]S) = —56,3° (metanol). 8. példa A 2.1., 2.3., 2.4. és 4.1.—4.4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 2.2. példa szerinti hidrogénezést elhagyjuk. Az alábbi 8/?-metoxi- 10-metilén-vegyületeket kapjuk : 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
