183655. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9-dioxi-triciklo[4.3.1.o index fönt 3 7 ]dekán-származékok előállítására
1 183655 2 8.1. = 2.1. 3/?-(jód-metil)-4/?-acetoxi-8/?-metoxi-10- metilén-2,9-DTD CuHnOsJ, op.: 104—106 °C, molekulasúly: 380,19, [a]f>°= +68° (metanol). 8.2. 3/?-(jód-metil)-4/?-hidroxi-8/?-metoxi-10-metilén-2,9-DTD C11H15O4J, op. : <0 °C, molekulasúly: 338,25, [a]i? = + 13° (metanol). 8.3. 3/)-(jód-metil)-8/?-metoxi-10-meti!én-2,9-DTD-4-on CdH13O4J, op. : <0 °C, molekulasúly: 336,1. 8.4. 3/)-(jód-metil)-4a~hidroxi-8jff-metoxi- 10-metilén-2,9-DTD C„H,504J, op.: 108—110 °C, molekulasúly: 338,15, [cr]íP = +10° (metanol). 8.5. 3/?-(jód-metil)-4úr-acetoxi-8/?-metoxi-10-metilén-2,9-DTD CuHnOsJ, op.: 122—124 °C, molekulasúly: 380,17, [a]g)= +28,7° (metanol). 8.6. 3/?-(acetoxi-metil)-4a-acetoxi-8/?-metoxi-10- -metilén-2,9-DTD C15H20O7, op. : 83—85 °C, molekulasúly: 312,33, faJS* = +24,6° (metanol). 8.7. 3/?-(hidroxi-metil)-4a-hidroxi-8/?-metoxi-10- -metilén-2,9-DTD CnHiöOs, op.: <^0 °C, molekulasúly: 228,25, [a]r? = +22,3° (metanol). 9. példa A 7. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy metanol helyett n-butanolt alkalmazunk. Ily módon 3/?-(hidroxi-metil)-4a-hidroxi-8/?-(n-butoxi)-10/?-metil-2,9-DTD-t kapunk; C14H24O3, op.: <0°C, molekulasúly: 272,2, [a]$ = —40,7° (metanol). Szabadalmi igénypontok I. Eljárás (I) általános képletű 3/?-(hidroxi-metil)-4a-hidroxi-8/?-alkoxi-2,9-dioxa-triciklo [4.3.I.O.37] dékánok (mely képletben R jelentése 1—6 szénatomos alkoxicsoport) és a 10,11-heIyzetben hidrogénezett származékaik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) az (1.0) képletű didrovaltratumot a megfelelő (1.1) képletű acetohidrinné alakítjuk, a kapott vegyületet valamely alkohollal és p-toluol-szulfonsavval történő kezeléssel a megfelelő 3/?-(acetoxi-metil)-4/?-acetoxi-8/?-alkoxi-10-metilén-2,9-dioxa-triciklo [4.3.I.O.37] dékánná [pl. az (1.2) képletű vegyületté] alakítjuk, kívánt esetben a 10-metilén-csoportot 10/?-metil-csoporttá hidrogénezzük, a kapott diacetoxivegyületet [pl. az (1.2) képletű vegyületet] elszappanosítjuk, a kapott dihidroxi-vegyületet [pl. az (1.3) képletű vegyületet] szelektíven oxidáljuk, a kapott 3/?-(hidroxi-metil)-4-on-vegyületet [pl. az (1.4) képletű vegyületet] szelektíven egy 4a-hidroxi-vegyületté [pl. az (1.5) képletű vegyületté] redukáljuk; vagy b) az (1.0) képletű didrovaltratumot valamely alkohollal és halogén hidrogénsavval történő reagáltatással egy 3/?-(halogén-metiI)-4/?-acetoxi-8/?-aIkoxi-10- -metílén-2,9-dioxa-triciklo [4.3.I.O.37] dékánná [pl. a (2.1) képletű vegyületté] alakítjuk, kívánt esetben a 10-metilén-csoportot lOjff-metil-csoporttá hidrogénezzük [pl. a (2.2) képletű vegyületté], a 4/?-acetoxi-vegyületet [pl. a (2.1) vagy (2.2) képletű vegyületet] elszappanosítjuk, a kapott 4/?-hidroxi-vegyüIetet [pl. a (2.3) képletű vegyületet] szelektíven oxidáljuk, a kapott 3/?-(halogén-metil)-4-on-vegyületben [pl. a (2.4) képletű vegyületben] levő 3/?-halogén-metil-csoportot 3/?-acetoxi-metil-csoportra lecseréljük, a kapott vegyületben [pl. a (2.5) képletű vegyületben] levő 4-on-csoportot szelektíven 4a-hidroxi-csoporttá redukáljuk, miközben egyidejűleg a 3/?-acetoxi-metiI-csoporcot 3/?-hidroxi-metil-csoporttá alakítjuk és ily módon egy 3/?-(hidroxi-metil)-4«-hidroxi-vegyületet [pl. az (1.5) képletű vegyületet] kapunk; vagy c) az (1.0) képletű didrovaltratumot valamely alkohol és halogén-hidrogénsav elegyével történő reagáltatással egy 3/?-(halogén-metiI)-4/?-acetoxi-8/?-alkoxi-10- -metilén-2,9-dioxa-triciklo [4.3.I.O.37] dékánná [pl. a (2.1) képletű vegyületté] alakítjuk, kívánt esetben a 10-metilén-csoportot 10/?-metil-csoporttá hidrogénezzük [pl. a (2.2) képletű vegyületté], a kapott 4/?-acetoxi-vegyületet [pl. a (2.1) vagy (2.2) képletű vegyület ::t] elszappanosítjuk, a kapott 4/9-hidroxi-vegyületben [pl. a (2.3) képletű vegyületben] levő 4/í-hidroxi-csoportot megvédjük, a kapott vegyületben [pl. a (3 1) képletű vegyületben] levő 3/?-halogén-metil-csopcrtot 3/J-acetoxi-csoportra cseréljük le, a védőcsopcrtot lehasítjuk, a kapott 3/?-(acetoxi-metil)-4/?-hidroxi-vegyületet [pl. a (3.2) képletű vegyületet] szelektíven oxidáljuk, a kapott 4-oxo-vegyületben [pl. a (2.5) képletű vegyületben] levő 4-on-csoportot szelektíven 4c-hidroxi-csoporttá redukáljuk, mikoris a 3/?-acetcxi-metil-csoportot egyidejűleg 3/?-hidroxi-metil-csoporttá alakítjuk, és ily módon egy 3/?-(hidroxi-metil)-4«-hidroxi-vegyületet [pl. az (1.5) képletű vegyületet] kapunk;vagy d) az (1.0) képletű didrovaltratumot valamely alkohol és halogén-hidrogénsav elegyével történő reagáltatással a megfelelő 3/?-(halogén-metil)-4/?-acetoxi-8/?-ükoxi-10-metilén-2,9-dioxa-triciklo [4.3.1.0,37] dékánná [pl. a (2.1) képletű vegyületté] alakítjuk, kívánt esetben a 10-metilén-csoportot 10/?-metil-csoporttá hidrogénezzük [pl. a (2.2) képletű vegyületté], a kapott 4/?-acetoxi-vegyületet [pl. a (2.1) vagy (2.2) képlelű vegyületet] elszappanosítjuk, a kapott 4/?-hidroxivegyületet [pl. a (2.3) képletű vegyületet] szelektíven oxidáljuk, a kapott 3/?-(halogén-metil)-4-on-vegyüleet [pl. a (2.4) képletű vegyületet] szelektíven redukáljuk, a kapott 4«-hidroxi-vegyületet [pl. a (4.1) képletű vegyületet] a megfelelő 4a-acetoxi-vegyületté [pl. a (4.2) képletű vegyületté] alakítjuk, a 3/?-halogén-metil-csoportot 3/5-acetoxi-metil-csoportra cseréljük le és a kapott diacetoxi-vegyületet [1. a (4.3) képletű vegyületet] elszappanosítással a megfelelő dihidroxi-vegyületté [pl. az (1.5) képletű vegyületté] alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkoholként egy kis 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
