183434. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tio-biszkarbamátok előállítására
1 183 434 2 lázatban ismertetett — oldószerből, majd 15 perc leforgása alatt cseppenként hozzáadagoltunk 20,74 g kén-kloridot, miközben a hőmérsékletet 2-4°C-on tartottuk. Az adduktum kicsapódott. Az adduktum-oldószer elegyet 30 percig kevertük. A második műveletet a következőképp hajtottuk végre: Az elegyhez hozzáadtunk 53,53 g metomilt, és hagytuk, hogy a hőmérséklet elérje a reakcióhőmérsékletet. Ezt a hőmérsékletet tartottuk fenn a teljes reakcióidő alatt, miközben az elegyet kevertük. A reakcióelegyet leszűrtük, és a nuccsot kétszer 150 g friss — a táblázatban megadott — oldószerrel mostuk. Ezután a nuccsot négyszer 150 g 40°C-os vízzel mostuk. E.zután a nuccsot megszárítottuk, majd elemzéssel meghatároztuk a tio-biszkarbamát tisztaságát. A kitermelést úgy számítottuk ki, hogy a szárított nuccs súlyát meg- 5 szoroztuk a tisztaság súlyszázalékban kifejezett értékével, majd a szorzatot elosztottuk a biszkarbamát-származék elméleti hozamával. Az eredményeket az I. táblázatban foglaltuk össze. All. és 12. példák szerinti eljárás 10 Az I. táblázatban c és d betűkkel jelzett lábjegyzetekben megadottaktól eltekintve ezeket a kísérleteket az 1 —10. példákban ismertetett módon hajtottuk végre. I. táblázat Példa Oldószer Kénklorid3) Második lépés reakcióideje [óra] Második lépés reakcióhőmérséklete r°ci Szárított nuccs súlya [g] Tisztaság Hozam [%] 1 toluol SC12 4 30 32,76 97,5 64,9 2 toluol SC12 5 30 37,04 96,5 62,8 3 toluol SC12 16 35 37,24 98,7 62,8 4 xüolS SC12 5 25 34,08 98,4 76,6 5 xilolb( SC12 11 25 37,87 94,0 81,3 6 xilola) b) c) d) SC12 20 25 55,46 96,3 91,3 7 CH2C12 SC12 2 25 30,61 93,6 49,0 8 ch2ci2 SC12 4 25 31,27 94,7 50,7 9 etil-benzol SC12 20 25 30,87 95,3 50,3 10 etil-éter SC12 20 25 46,63 89,5 71,4 lie) toluol SjClj 16 40 44,60 98,2 74,9 12d) xilol SC12 66 25 48,96 90,2 75,5 a) Technikai minőségű SC12, amely legalább 85 s7 35 SC12 -t tartalmaz. b) Technikai minőségű kevert xilol, amely körülbelül 19 s% orto-, 42 s% meta-, 18 s7c para-xilolt és 21 s% ■ etil-benzolt tartalmaz. c) 27,10 g piridin 250 ml toluollal készült oldatához 25 40 —30 C-on hozzáadtunk 23,13 g kén-monokloridot. 15 perc eltelte után egy részletben hozzáadtunk 53,53 g metomilt, majd az elegyet 40°C-on tartottuk 16 órán át. Szűrés, toluollal és vízzel végzett mosás után a terméket vákuumban szárítottuk, így 44,60 g 45 terméket kaptunk. d) Piridin helyett 2-etil-5-metil-piridint (46,3 g) használtunk. 13-28. példák szerinti eljárás Elkészítettünk egy 50 g metomilt, 25 g bázist és 300 ml oldószert tartalmazó szuszpenziót, majd felmelegí- Tettük a reakcióhőmérsékletre. A szuszpenzióhoz hozzáadtuk 16,5 g kén-klorid 20 ml oldószerrel készült oldalát. A reakcióhőmérsékletet a táblázatban megadott reakcióidőkig tartottuk fenn. A kapott szuszpenziót leszűrtük, a nuccsot kétszer 300 ml hideg vízzel mostuk, majd kétszer cldörzsöltük 300 ml metanollal, végül leszűrtük. A szilárd anyagot 2 órán át vákuumban szárítot'uk 45°C-on. Az eredményeket a II. táblázatban foglaltuk össze. A kitermelést ugyanúgy számítottuk ki. mint az 1 —12. példák esetében. A fenti eljárástól való eltéréseket a II. táblázat lábjegyzetében jelöltük. II. táblázat Példa Oldószer Kénklorid Bázis Reakcióidő [óra] Reakcióhőmérséklet [°C] Termék súlya [g] Tisztaság (LC-vel meghatározva) Hozam m.. 13 CH2C12 SCI 2 piridin 16-10-25 22,40 90,9 37,1 14 toluol SCI 2 piridin 48 20-28 40,99 97.4 70,4 15a) CHjCN SCI 2 piridin 16 25-35 2.96 94,9 4,9 16 hexán SCI, piridin 16 25-40 27.08 91.5 43,7 17 p-xilol SCI, piridin 16 20-30 41,55 96,4 70,7 18 piridin SC12 piridin 19 20-30 41.27 93.5 68,1 19a) DMF SCI 2 piridin 20 0-10 37,25 92,1 60.5 20 o-xilol SCI 2 piridin 18,5 20-30 39,09 89,1 60,9 21 etil-benzol SCI 2 piridin 4 30 29,34 94,1 47,0 3
