183434. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tio-biszkarbamátok előállítására
1 183 434 2 22 xilolok SC12 piridin 23 toluol SC12 TEAC) 24 p-xilol SC12 kinolind) 25 ciklohexán SC12 metil-etile)piridin izokinolin1' 26 toluol SC12 27 CH2C12 S2C12 piridin 28b) THF/benzol S2C12 piridin a) Az SCl2-t oldószeres hígítás nélkül adagoltuk. b) A 4 004 031. számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetettek szerint (Ciba-Geigy; 1977. január 18.) jártunk el. c) A piridin helyett trietil-amint (36 g) használtunk. 20 d) A piridin helyett kinolin (40,81 g) használtunk. e) A piridin helyett etil-metil-piridint használtunk. f) A piridin helyett izokinolint (40,81 g) használtunk. A találmány szerinti eljárás haladó volta könnyen 25 megállapítható, ha összehasonlítjuk a 4., 5. és 6. példákat — amelyekben a kitermelés rendre 76,6%, 81,3% és 91,3% — az ismert eljárásokat bemutató 17., 20. és 22. példákkal. Ez utóbbi példákban azonos vagy hasonló oldószerek, valamint azonos bázis használata mellett 30 70,7%-os, 60,9%-os és 56,9%-os kitermelést kaptunk. A találmány szerinti eljárás haladó voltára további bizonyítékot szolgáltat az, ha összehasonlítjuk a 7. és 8. példákat — 49,0 és 50,7%-os kitermelések — az ismert eljárást bemutató 13. példával, amelyben csak 37,1%-os 35 kitermelést kaptunk, miközben mindkét eljárásban oldószerként CH2Cl2-t, illetve bázisként piridint használtunk. A 11. példa megmutatja, hogy a találmány szerinti eljárással jó kitermelés (itt 74,9%) érhető' el S2Cl2-vel 40 is. Hasonlóképpen a 12. példa megmutatja, hogy a találmány szerinti eljárás jó kitermelést biztosít, ha bázisként 2-etil-5-metil-piridint használunk. 4 30 38,03 87,5 56,9 19 23 13,88 823 15,3 2 25 32,64 64,3 37,0 1 30 27,24 85,4 41,0 16 35 38,07 85,36 57,29 18 35 33,58 89,0 64,5 10 0 7,00 95,2 18,9 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű tio-biszkarbamátok előállítására — a képletben R] jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy —C(CH3)2S—CH3 képletű csoport; R2 jelentése hidrogénatom, -CH2-S-CH3, -CH2 —S02—CH3 képletű vagy —SR3 általános képletű csoport, az utóbbi csoport képletében R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport - (II) általános képletű karbamátszármazékokból — a képletben Rí és R2 jelentése a fenti - oldószer jelenlétében azzal jellemezve, hogy szerves bázist — előnyösen piridint, metil-etil-piridint, kinolint, izokinolint vagy trietilamint — 10°C és 50°C közötti hőmérsékleten, 0,25—1 órán át SCl2-dal vagy S2Cl2-dal vagy ezeknek a kloridoknak az elegyével reagáltatunk, majd a kapott bázis-kénklorid adduktumot reagáltatjuk 1—96 óra hosszat, 20°C és 45°C közötti hőmérsékleten egy (II) általános képletű — a szubsztituensek jelentése a fenti - karbamátszármazékkal. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves bázisként piridint, oldószerként valamilyen xilolizomert vagy izomer xilolokból álló elegyet használunk. 2 db ábra Felelős kiadó: Himer 7oltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában 86.071. UMPROP
