183240. lajstromszámú szabadalom • Triszubsztituált benzil-oxim étereket tartalmazó fungicid készítmnények és eljárás triszubsztituált benzil- oxim-éterek előállítására
1 183 240 2 szerint a reakciót kétfázisú rendszerben, például vizes nátron- vagy kálilűg és toluol vagy metilén-klorid elegy ében végezzük 0,01-1 mól fázisátvivő katalizátor, például ammonium- vagy foszfóniumvegyületek hozzáadása közben és a szerves fázisban vagy annak határfelületén etilátok keletkeznek és a szerves fázisban található halogenidekkel reagálta tjük őket. A találmány szerinti b) eljárásváltozatnál hígítószerként előnyösen inert szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak a nitrilek, például acetonitril; az alkoholok, például etanol; az éterek, például tetrahidrofurán vagy dioxán; aromás szénhidrogének, például toluol és benzol; formamidok, például dimetil-formamid; valamint halogénezett szénhidrogének, például metilén-klorid, szén-tetraklorid vagy kloroform. A találmány szerinti b) eljárásváltozatot savmegkötőszer jelenlétében végezzük. Valamennyi felhasználható szervetlen vagy szerves savmegkötőszert alkalmazhatjuk, ilyen például az alkáli-karbonátok, például nátrium-karbonát és kálium-karbonát, valamint a rövidszénláncú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok, vagy aralkil-aminok, például trietil-amin, N,N-dimetil-cik!ohexil-amin és N,N-dimetil-benzil-amin. Az 1,2, 4-triazolt megfelelő feleslegben is alkalmazhatjuk. A b) eljárásváltozatnál a reakcióhőmérséklet tág határok között változhat. Általában 0 és 150 °C, előnyösen 60 és 120 °C között dolgozhatunk. A találmány szerinti b) eljárásváltozatnál 1 mól (IV) általános képíetű vegyületre előnyösen 1-2 mól 1, 2, 4-triazol és 1-2 mól savmegkötőszert használunk. Az (I) általános képletű vegyületeket a szokott módon izoláljuk. Mivel az (I) általános képletű vegyüleíek olaj formájában keletkeznek, előnyösen sóik, különösen hídrokloridjuk vagy nitrátjuk formájában izoláljuk a vegyületeket. A b) eljárásváltozat egyik előnyös foganatosítási módja szerint úgy is eljárhatunk, hogy először a (IV) általános képletű közbenső terméket állítjuk elő, amelyet izolálás és oldószercsere nélkül tovább reagáltatunk és így az (I) általános képletű végterméket egy lépésben, úgynevezett „egyedényes eljárással” kapjuk. A találmány szerinti készítmények hatóanyagai erős fungitoxikus hatással rendelkeznek. Nem károsítják azonban a gombák leküzdéséhez szükséges koncentrációban a kultúrnövényeket. Ezért alkalmasak a növényvédelemben gombák irtására. A fungitoxikus készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridíomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes és Deuteromycetes gombák ellen alkalmazzuk. A hatóanyagokat széles spektrumban alkalmazhatjuk élősködő gombák ellen, amelyek a föld feletti növényi részeket támadják meg vagy amelyek a talajból támadják meg a növényt, valamint magon terjedő kórokozók ellen. Különösen a föld feletti részeket megtámadó élősködő gombák ellen hatásosak. A találmány szerinti növényvédőszereket Venturiafajták, például alma levél foltosság (Fusícladium dendriticum), Podosphaera-fajták, például almai isztharmat (Podosphaera leucotricha) és gabonabetegségek, például gabonalisztharmat és gabonarozsda ellen használhatjuk. A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszollá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és hőköd készítményekké. Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt levő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkil-nafíalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-klorídot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláris oldószereket, így dimetil-formamidot, dímetil-szuifoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyósított gáz vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gáz halmazállapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy szén-dioxid; szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, aítapulgit, mintmorillonit vagy diatomaföld és mesterséges kőlisztek, például nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba; granulátumokba szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus granulátumokat szervetlen vagy szerves lisztekből és granulátumokat előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból; emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgátorokat, például poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikolétert, alkilszulfátokat, alkilszulfonátokát, arilszulfonálókat, például lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk. A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy latex-formájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát). Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalo-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók.. A készítmények 0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 % hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagokat vagy a formulázott alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapos csávázás vagy inkrusztálás. 5 10 1b 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
