183206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált oxiránkarbonsavak előállítására
1 183 306 2-2-metoxi-fenil)-2-metil-valeriánsav-etilészterből és 28 g, 250 ml metilén-kloridban oldott m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 8,8 g-ját nyerjük színtelen olaj alakjában, melynek forráspontja 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 150 °C. b) 5-{5-Klór-2-metoxi-fenil)-2-metiI-valeriánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 28,5 g 3-(5-klór-2-metoxi-fenil)-propil-malonsav-etilész térből, 3,2 g paraformaldehidből, 16,3 ml piridinből és 1,1 ml piperidinből 20,3 g 5-(5-klór-2-metoxi-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilésztert kapunk, melynek forráspontja 0,01 Torr (1,33 Pa) nyomáson 136-140 °C. c) 3-(5-Klór-2-metoxi-fenil)-propil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt módon 34,8 g 3-(5-klór-2--metoxi-fenilj-propil-malonsav-dietilészterből és 400 ml etanolban oldott 6,4 g kálium-hidroxidból 28,5 g 3-(5- -klór-2-metoxi-fenil)-propil-malonsav-etilésztert nyerünk viszkózus olaj alakjában. d) 3-{5-Klór-2-meloxi-fenil)-propil-malonsav-dietilészter Az 5d) kiviteli példában leírt módon 38 g 3-(5-klór-2- -metoxi-fenil)-propil-kloridból, 44 g malonsav-dietilészterből és 3,9 g 150 ml etanolban oldott nátriumból 19,1 g 3-(5-klór-2-metoxi-fenil)-propil-maIonsav-dietilésztert kapunk, melynek forráspontja 0,01 Torr (1,33 Pa) nyomáson 136-145 °C. e) 3-(5 -Klór-2-metoxi-fenil)-propil-klorid 58,2 g 3-(5-klór-2-metoxi-fenil)-propanol-l-et és 50 ml tionil-kloridot 8 órán át 50 °C-on keverünk; a tionil-klorid fölöslegét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 50,9 g 3-(5- -klór-2-metoxi-fenil)-propil-kloridot kapunk, amely 0,005 Torr (0,66 Pa) nyomáson 87-95 °C-on forr. f) 3-(5-Klór-2-metoxí-fenil)-propanol-l A 24f) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 96,6 g 3-(5-klór-2-metoxí-fenil)-propionsavból és 900 ml dietil-éterben oldott 14 g lítium-alumínium-hidridből 66,7 g 3-(5-klór-2-metoxi-fenil)-propanol-l-et kapunk, mely 0,001 Torr (0,13 Pa) nyomáson 94-97 °C-on forr. g) 3-(5 -Klór-2-metoxi-fenil)-propionsav A 24g) kiviteli példában leírt módon 100 g 5-klór-2- -metoxi-benzil-kloridból, 120 ml malonsav-dietilészterből és 12,07 g nátrium 1,1 liter etanollal készült oldatából 124 g .5-klór-2-metoxi-benzil-malonsav-dietilésztert nyerünk, amely kálium-hidroxiddal végzett elszappanosítás és a képződött 5-klór-2-metoxi-benzil-malonsav 160- 170 °C-ra történő hevítése 63,2 g 3-(5-klór-2-metoxi-fenil)-propionsavat eredményez, melynek olvadáspontja 91-92 C. 31. példa 2~{8-Fenil-oktil)oxirán-2-karbonsav-etilészter a) 2-(8-Fenil-oktil)-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az 1 a) kiviteli példában leírt módon 11,3 g 2-metilén-10-fenil-dekánsav-etilészterből és 16 g 300 ml metilén-kloridban oldott m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 10,4 g-ját nyerjük színtelen olaj alakjában, melyet kovasavgélen végzett kromatografálással (futtatószer: metilén-klorid) tisztítunk. b) 2-Metilén-l O-fenil-dekánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módon 16,5 g 8-fenil-oktil-malonsav-etilészterből, 1,65 g paraformaldehidből, 20 ml piridinből és 0,5 ml piperidinből 11,4 g 2-metilén-10-fenil-dekánsav-etilésztert nyerünk színtelen olaj alakjában, melyet kovasavgélen végzett kromatografálással (futtatószer: kloroform) tisztítunk. c) 8-Fenil-oktil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt módon 25,3 g 8-fenil-oktil-malonsav-dietilészterből és 150 ml etanolban oldott 4,6 g kálium-hidroxidból 16,7 g 8-fenil-oktil-malonsav-etilésztert nyerünk viszkózus olaj alakjában. d) 8-Fenil-óktil-malonsav-díetilészter Az 5d) kiviteli példában leírt módon 17,4 g 8-fenil-oktil-kloridból, 13 g rnalonsav-dietilészterből és 1,8 g nátrium 70 ml etanollal készült oldatából és késhegynyi káliurn-jodidból 25,3 g 8-fenil-oktil-malonsav-dietilésztert nyerünk sárgás színű olaj alakjában. e) 8-Fenil-oktiI-klorid A 30e) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 16,35 g 8-fenil-oktanol-l-ből és 16 ml tionil-kloridból 17,4 g 8-fenil-oktil-kloridot nyerünk világos színű olaj formájában. 32. példa 2-[3-(4-terc-Butil-fenil)-propil}-oxirán-2-karbonsav-metilészter a) 2-[3-(4-terc-Butil-fenií)-propil]-oxirán-2-karbonsav-metilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 13 g 5-(4-terc-butil-fenil)-2-metilén-valeriánsav-metilészterből és 300 ml metilén-kloridban oldott 17,7 g m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 10,7 g-ját nyerjük színtelen olaj alakjában, amelyet kovasavgélen végzett kromatografálással (futtatószer: 90:10 arányú petroléter-etil-acetát) tisztítjuk. b) 5-(4-terc-ButiI-fenil)-2-nietilén-valeriánsav-metilészter Az lb) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 18 g 3-(4-terc-butil-fenil)-propil-malonsav-metilészterből, 1,94 g paraformaldehidből, 20 ml piridinből és 0,5 ml piperidinből 13,1 g 5-(4-terc-butil-fenil)-2-metilén-valeríánsav-metilésztert nyerünk színtelen olaj formájában, amely kovasavgélen végzett kromatografálással (futtatószer: metilénklorid) tisztítható. c) 3-(4-terc-Butil-fenil)-propil-malonsav-metilészter A 3c) kiviteli példában leírt módon 20,9 g 3-(4-terc-butil-fenil)-propil-malonsav-dimetilészterből és 4,5 g, 140 ml metanolban oldott 4,5 g kálium-hidroxidból 18,0 g 3-(4-terc-buti!-fenil)-propil-malonsav-metilésztert nyerünk viszkózus olaj alakjában. d) 3-(4-terc-ButiI-fenil)-propil-malonsav-dimetilészter Az 5d) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 64,9 g p-toluolszulfonsav-[3-(4-terc-butil-fenil)-propil]-észterből, 26 g malonsav-dimetilészterből és 4,74 g nátrium 250 ml metanollal készült oldatából 51,8 g 3-(4-terc-butil-fenil)-propil-malonsav-dimetilésztert kapunk sárgás színű olaj alakjában. e) p-To!uolszulfonsav-[3-(4-terc-butil-fenil)-propil]-észler Az 5e) kiviteli példában leírt módon 33 g 3-{4-terc-buti!-fenil)-propanoI-1-ből, 38,5 g p-toluolszulfonsav-kloridból és 200 ml toluolban oldott 65 ml piridinből 64,9 g p-toluolszulfonsav-[3-(4-terc-butil-fenil)-propil]-észtert nyerünk halványsárga olaj alakjában. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
