183206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált oxiránkarbonsavak előállítására
1 183 206 2 25. példa 2-(6-Fenil-hexil)-oxirán-2-karbonsav-etilészter a) 2-(6-Fenil-hexil)-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az 1 a) kiviteli példában leírt módon 4 g 2-metilén-8- -fenil-oktánsav-etilészterből és 5,4 g, 150 ml metilén-kloridban oldott m-klór-perbenzoesavból 2,1 g címben nevezett vegyületet nyerünk színtelen olaj alakjában, melyet kovasavgélen végzett kromatografálással' (futtatószer: 95:5 arányú petroléter-ecetsavetilészter elegy) tisztítunk. b) 2-Metilén-8-fenil-oktánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módon 7 g 6-fenil-hexil-malonsav-etilészterből, 0,8 g paraformaldehidből, 10 ml piridinből és 0,5 ml piperidinből színtelen olaj alakjában 4,0 g 2-metilén-8-fenil-oktánsav-etilésztert nyerünk, melyet kovasavgél oszlopon (futtatószer: metilénklorid) tisztítunk. c) 6-Fenil-hexil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 20 g 6-fenii-hexil-malonsav-dietilészterből és kálium-hidroxidból viszkózus olaj alakjában 14,5 g 6-feniI-hexil-malonsav-etilésztert nyerünk. d) 6-Fenil-hexil-malonsav-dietilészter 24 g 6-fenil-hexil-bromidból, 24 g malonsav-dietiiészterből és 2,6 g nátrium 150 ml etanollal készült oldatából világos színű olaj formájában 22 g 6-fenil-hexiI-malonsav-dietilésztert nyerünk. 26. példa 2-(5-Fenil-pentil)-oxirán-2-lcarbonsav 3 g nátrium-2-(5-fenil-pentil)-oxirán-2-karboxilátot 70 ml jéghideg In sósavval és 50 ml dietil-éterrel keverjük át; a szerves fázist összegyűjtjük, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. 1,5 g címben nevezett vegyület marad vissza viszkózus, színtelen olaj alakjában. 27 27. példa 2-{7-Fenil-heptil)-oxirán-2-karbonsav-etilészter a) 2-(7-Fenil-heptil)-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 4,88 g 2-metilén-9-feni!-nonánsav-etilészterből és 6,2 g m-klór-perbenzoesavból a címben jelzett vegyület 1,7 g-ját kapjuk, melynek forráspontja 0,15 Torr (2 Pa) nyomáson 126- 132°C. b) 2-Metilén-9-fenil-nonásvav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt módon 7,77 g 7-fenil-heptil-malonsav-etilészterből, 1,08 g paraformaldehidből, 4,8 ml piridinből és 0,32 ml piperidinből 5,88 g 2-metilén-9-fenil-nonánsav-etilésztert nyerünk, melynek forráspontja 0,05 Torr (6,65 Pa) nyomáson 136 °C. c) 7-Fenil-heptil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt módon 10,2 g 7-fenil-heptil-malonsav-dietilészterből és 30 ml etanolban oldott 1,71 g kálium-hidroxidból 7,77 g 7-fenil-iieptil-malonsav-etilésztert nyerünk viszkózus olaj alakjában. d) 7-Fenil-heptil-malonsav-dietilészter Az 5d) kiviteli példában leírt módon 17 g 7-fenil-heptil-bromidból, 16 g malonsav-dietilészterből és 100 ml etanolban oldott 2,0 g nátriumból 12,1 g 7-fenil-heptil-malonsav-dietilésztert nyerünk színtelen olaj alakjában. 28. példa 2{3-(3,4-Diklor-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-eiilészter a) 2-[3-(3,4-Diklór-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 33,1 g 5-(3,4-diklór fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilészterből és 45,6 g m-klór-perbenzoesavból a címben nevezett vegyület 27,0 g-ját nyerjük színtelen olaj formájában, melyet kovasavgélen végzett kromatográfiával (futtatószer: metilénklorid) tisztítunk. b) 5-(3,4-Diklór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilészter Az lb) kiviteli példában leírt munkamódszerrel 53,9 g 3-(3,4-diklór-fenil)-propil-malonsav-etilészterből, 5,4 g paraformaldehidből, 55 ml piridinből és 1,7 ml piperidinhől 33,1 g , 5-(3,4-diklór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-etilésztert nyerünk, melynek forráspontja 0,02 Torr (2,66 Pa) nyomáson 128— 1 30 °C. c) 3-(3,4-Diklór-fenil)-propil-malonsav-etilészter A 3c) kiviteli példában leírt módon 81 g 3-(3,4-diklór-fenil)-propil-malonsav-dietilészterből és 14,8 g 340 ml etanolban oldott káliumhidroxidból 53,4 g 3-(3,4-diklór-feinl)-propil-malonsav-etilésztert nyerünk világos színű olaj alakjában. d) 3-(3,4-Diklór-fenil)-propil-malonsav-dietilészter Az 5d) kiviteli példában leírt módon 82,1 g p-toluolszulfonsav-[3-(3,4-diklór-fenii)-propil]-észterből, 38,4 g malonsav-dietilészterből és 400 ml etanolban oldott 5,3 g nátriumból 79 g 3-(3,4-diklór-fenil)-propil-malonsav-dietilésztert nyerünk sárgás színű olaj alakjában. e) p-Toluolszulfonsav-[3-(3,4-diklór-fenil)-propil]-észter Az 5e) kiviteli példában leírt módon 125 g 3-(3,4-diklói-fenil)-propanol-l-ből, 117,4 g p-toluolszulfonsav-klorídból és 600 ml toluolban oldott 200 ml piridinből 175,4 g p-toluolszulfonsav-[3-(3,4-diklór-feniI)-propil]-észtert nyerünk viszkózus olaj formájában. 29. példa 2-[3-(3,4-Diklór-fenil)-propil]-oxirán-2-karbomav-metilcszter A címben nevezett vegyület 8,0 g-ját nyerjük az la) kiviteli példában leírttal analóg módon 19,2 g5-(3,4- -diklór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-meti]észterbő] és 27,5 g m-klór-perbenzoesavból színtelen olaj alakjában, melyet kovasavgél oszlopon 1:1 arányú metilén-klorid-petroléter futtatószer felhasználásával tisztítunk. A kiindulási vegyületként szolgáló 5-(4,3-diklór-fenil)-2-metilén-valeriánsav-metilésztert (olaj) 3-(3,4-dik!ór-fenil)-propil-malonsav-dimetilészterből kiindulva a 3b) és 3c) kiviteli példákban leírtakkal analóg módon nyerjük. 30. példa 2-\3-(5-Klór-2-metoxi-fenil)-propH]-oxirán-2-karbonsav-etilészter a) 2-[3-(5-Klór-2-metoxi-fenil)-propil]-oxirán-2-karbonsav-etilészter Az la) kiviteli példában leírt módon 19,5 g5-(5-klór-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
