183194. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált -5-pirimidinol-foszforszav-észtert tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 183 194 2 extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk, az étert forgó bepárlóban eltávolítottuk, majd a visszamaradt olajat egy Kugelrohr-féle berendezésben (fürdőhőmérséklet: 65 °C, nyomás: 0,2 mm) desztilláltuk, így 66,7 g (83 %-os kitermelés) színtelen olajat kaptunk. RI(25°) = 1,5162. Analízis a Ci0Hi4N2O összegképletű vegyületre (s%): C [%] H [%] N [%] Számított: 67,38 7,92 15,72 Talált: 67,24 8,00 15,74 Lényegében hasonló módon állítottuk elő az I. táblázatban felsorolt, (3) általános képletű 5-etoxi-pirimidin-származékokat. I. táblázat Példa Az R szubsztituens jelentése a (3) általános képletben Forráspont [°C/mm] Rí(25 °C) 3 2,2-dimetil-ciklo-65/0,2 * propil 1,5100 4 ciklopropil-metil 75/0,3* 1,5074 * Kugelrohr-féle berendezésben desztillálva. A légfürdő hőmérséklete van megadva. 5. példa 2-( 1-Metil-ciklopropil)-5-pirimidinol [(4) képletű vegvület] előállítása 64,2 g 5-etoxi-2-(l-metil-ciklopropil)-pirimidin, 67.5 g nátrium-etil-merkaptid és 440 ml dimetil-formamid elegyét fűtöttük és kevertük, miközben a képződő dietil-szulfidot egy Dean Stark-féle csapda segítségével eltávolítottuk. A reakcióelegyet 2 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alatt, és a képződött dimetil-formamidot csökkentett nyomáson végzett desztillációval gyakorlatilag teljesen eltávolítottuk. A maradékot vízzel felvettük, és a kapott oldatot jégecettel savanyítottuk. A termék kicsapódott, a csapadékot szűréssel elkülönítettük, vízzel mostuk, levegőn szárítottuk, majd etil-acetátból átkristályosítottuk. Ily módon 45,6 g (84 %-os kitermelés) fehér kristályt kaptunk. Olvadáspont: 168-170 °C. Analízis a C8HioN20 összegképletű vegyületre (s%): C [%] H [%] N [%] Számított: 63,98 6,71 18,65 Talált: 63,78 6,74 18,53 Lényegében hasonló módon állítottuk elő az (5) általános képletű, a II. táblázatban felsorolt 5-pirimidinolokat is. II. táblázat Példa Az R Olva- Ki- Analízis szub- dáspont termelés számított talált sztituens [ °C] [%] jelentése az (5) általános képletben 6 2,2-159-161 73 C: 65,83 65,97-dimetil-H: 7,37 7.24-ciklo-N: 17,06 16,96 propil 7 ciklo-145-147 21 C: 63,98 63,56 propil-H: 6,71 6,82-metil N: 18,65 18,52 8. példa 0,0 - Dimetil - 0-[2-(l - metil - ciklopropil) - 5 - pirimi - dinilj-tiofoszfát [(6) képletű vegyület] előállítása 7,5 g 2-(l-metil-propil)-5-pirimidinol, 8,0 g 0,0- -dimetil-tiofoszforsav-klorid, 60 ml acetonitril és 10 g finomeloszlású kálium-karbonát por elegyét 90 percen át kevertük. A sókat szűréssel eltávolítottuk, a szűrletet vákuumban bepároltuk, a visszamaradó olajat éterrel felvettük, az éteres oldatot 2 s%-os vizes nátrium-hidroxiddal kétszer, majd telített nátrium-klorid oldattal egyszer mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. Az étert forgó lepárlóban eltávolítottuk, így 11,7 g (86 %-os kitermelés) színtelen olajat kaptunk. Rí (25 °C) = 1,5274. Analízis a CioHi5N203PS összegképletű vegyületre (s%): C [%] H [%] N [%] Számított: 43,79 5,51 10,22 Talált: 43,52 5,62 10,18 Hasonló módon állítottuk elő az alábbi, (7) általános képletű dimietil-étert: III. táblázat Példa Az R szubsztituens jelentése a (7) képletben Rí (25 °C) Kitermelés [%] Analízis számított talált 9 ciklo-1,5206 73 C: 43,79 44,23 propil-H: 5,51 5,47-metil N: 10,22 10,16 10. példa 0,0 - Dietil - 0 - [2 - (1 - metil - ciklopropil) - 5 -pirimidin - il]-tiofoszfát [(8) képletű vegyület] előállítása 7,5 g 2-(l-metil-ciklopropil)-5-pirimidinol, 10 g finomeloszlású kálium-karbonátport, 60 ml acetonitril. és 9,4 g 0,0-dimetil-tiofoszforsav-klorid ele-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
