183178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbonsav-származékok előállítására
1 183 178 2 ahol az alkilén-iminogyüríi 4-6 szénatomos, és/ vagy olyan I általános képletü karbonsavamidol állítunk elő, amelynek képletében R2 és R3 a köztük levő nitrogénatommal együtt N-benzil-piperazinilcsoportot képez, akkor ezt a vegyületet a benzilcsoport eltávolításával olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében R2 és R-, a köztük levő nitrogénalommal együtt piperazinilcsoportot jelent, és/vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Rj klór- vagy brómatom, akkor ezt a vegyületet dehalogénezéssel olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében R, hidrogénatom, és/vagy olyan 1 általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Z adott esetben észterezett karboxilcsoport, akkor ezt a vegyületet fémhidriddel redukálva olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z bidroxi-metilcsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Z hidroxi-melilcsoport, akkor ezt a vegyületet oxidációval olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelyek képletében Z forinilcsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Z hidroxi-metilcsoport, akkor ezt a vegyületet halogénezéssel, majd egy malonsavészterrel végzett reakcióyal olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z két alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált etilcsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Z formilcsoport, akkor ezt a vegyületet acetálozással olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z dialkoxi-metilcsoporl, és/ vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Z formilcsoport, akkor ezt a vegyületet kondenzációval és adott esetben ezt követő hidrolízissel olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z karboxil- vagy alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált etiléncsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Z hidrogénatom, akkor ezt a vegyületet Friedel - Crafts acilezéssel olyan megfelelő 1 általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z adott esetben alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituált acetilcsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Z nitrilcsoport, akkor ezt a vegyületet alkoholízissel egy megfelelő iminoészteren keresztül olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z trialkoxi-metílcsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében R, ciano csoport, akkor ezt a vegyületet hidrolízissel olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében R, alkoxi-karbonilcsoport, és/vagy olyan 1 általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Z acelilcsoport, akkor ezt a vegyületet egy aminnal és kénnel, majd egy szervetlen bázissal melegítve olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z 2-karboxi-metilcsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsavamidot állí tunk elő, amelynek képletében Z karboxilcsoport, akkor ezt a vegyületet szulfonsav-hidraziddá alakítva, majd ezt követően diszproporcionálva olyan megfelelő 1 általános képletü vegyületté alakítjuk, amelynek képletében Z formilcsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsavamidot állítunk elő, amelynek képletében R, hidrogénatom, fluor-, klór- vagy bróinatom, 1-4 szénatomos alkilv.igy 1-6 szénatomos alkoxiesoport vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkoxiesoport, X jelentése CH-csoport, Y adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporltal szubsztituált metiléncsoport, és Z klór- vagy brómalom, akkor c/t a vegyületet szerves fémvegyületté alakítva, majd széndioxiddal kezelve olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z karboxilcsoport. Az utólagos észterezést, illetve amidálást célszerűen megfelelő oldószerben, például egy megfelelő a:koho!ban vagy aminban, piridinben, toluolban vagy dioxánban, savat aktiválószer és/vagy vízelvonószer, így tionil-klorid, klórhangyasav-elilészter, N,N'-dicikíohexíl-karbodíimid vagy karbonildiimidazol jelenlétében végezzük, vagy pl. egy megfelelő szénsavdiészterrel 0-50°C hőmérsékleten, előnyösen szobahőfokon áíészterezéssel. A nitrovegyület utólagos redukcióját előnyösen oldószerben, így vízben, víz-etanol-elegyben, metanolban, jégecetben, etil-acetátban vagy dimetilforntamidban, célszerűen hidrogénnel, hidrogénező katalizátor, így Raney-nikkel, platina vagy palládium-szén jelenlétében, fémekkel, így vassal, ónnal vagy cinkkel sav jelenlétében, sókkal, így vas (Il)-szulfátíal, ón(U)-kloriddal vagy nátriumditionittal, vagy hidrazinnal Raney-nikkel jelenlétében, 0 -50°C hőmérsékleten, előnyösen szobahöfokon végezzük. Egy diazóniuntsónak, pl. fluoroborátnak, hidroszulfátnak kénsavban vagy hidrokloridnak réz vagy egy megfelelő réz(l)-só, így rcz(I)-k!orid és sósav, réz(I)-bromid és bróm-hidrogénsav vagy trin;ítrium-réz(I)-tetracianid jelenlétében végzett utólagos reakcióját 7 pH-érléken, kissé magasabb hőmérsékleten, pl. 15 - I00°C-on végezzük. A reakcióhoz szükséges diazóniumsót célszerűen megfelelő oldószerben, pl. víz-sósav, metanol-sósav vagy dioxán-sósav keverékben állítjuk elő, úgy, hogy egy megfelelő aminovegyüjetet nitrittel, pl. nátriumnitritiel vagy a salétromossav egy észterével, alacsony, pl. — 10 - + 5 °C hőmérsékleten diazotáhmk. Az, utólagos acilezést célszerűen oldószerben, így metilén-kioridban, éterben, telrahidrofuránban vagy az alkalmazott acilezőszer feleslegében, pl. hangyasavban, ecetsavban vagy propionsavban, illetve ezek anhidridjeiben, savkloridjaiban vagy észtereiben, adott esetben szervetlen vagy tercier szerves bázis — ami egyidejűleg oldószerként is szolgál-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
