183178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbonsav-származékok előállítására
1 183 178 2 ját egy XIII általános képletü fenilszármazékkal — ebben a képletben R4 és Z a bevezetésben említett jelentésííek, és L nukieofi! kiiépőcsoport, így haiogénatom vagy szulfoníl-oxicsoport, pl. klór-, brómvagy jódalom, metil-szulfonil-oxi-, p-toluol-szulfoni!-oxi- vagy metoxi-szulfonil-oxicsoport - reagáltatunk. A reakciót célszerűen oldószerben, így vízetanol, víz-izopropano! keverékben, tetrahidrofuránban, dioxánban, acetonban, dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxídban vagy hexametil-foszforsav-triamidban, előnyösen bázis, így nátriumkarbonát, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy kálium-terc-bulilát jelenlétében, 0— 15Ü °C hőmérsékleten, előnyösen a reakciókeverék forrási hőmérsékletén, pl. 50-100°C hőmérsékleten végezzük. Ha észtert alkalmazunk, akkor ezt a reakciókörülményektől függően, pl magasabb hőmérsékleten és a használt bázis feleslegének jelenlétében, egyidejűleg a megfelelő karbonsavvá alakíthatjuk. g) Azoknak az í általános képletü vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében R, jelentése hidroxil-, karboxii-amino- és alkanoil-aminocsoport kivételével à bevezetésben említett. X CH- csoporl. és Y egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttai szubszlimáU meliléncsoport. egy XIV általános képletü amidot — ebben a képletben R. Rz és R, a bevezetésben említett jelentésűek, és R, a fenti jelentésű - vagy alkálisóját egy XV általános képletü vegyülette! - ebben a képletben R4 és Z a bevezetésben említett jelentésüek, Y jelentése a fenti, és M nukleofil kilépőcsoport, így halogénatom vagy szulfoníl-oxicsoport - reagál ta tunk. Ä reakciót célszerűen oldószerben, így letrahidrofuránban, dioxánban, toluolban, dimetii-formarnidban, dimetil- szulfoxidban vagy hexametil-foszforsav-triamidban, adott esetben bázis, tgv nátrium-hidrid vagy kálium-terc-butílát jelenlétében, 20-180 °C, előnyösen 50-150°C hőmérsékleten végezzük. h) Azoknak az I általános képletü vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében R, hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy !-6 szénatomos alkoxiesoport, rendcsoporttal szubsz.íiluáU 1-3 szénatomos alkoxiesoport, hidroxü-, nitro-, karboxil- vagy alkanoilaminocsoport, X CH-csoport, Y adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoportlal szubsztituált metiléncsoporl és Z karboxilcsoport: egy XVI általános képletü vegyületet — ebben a képletben R és R2-R4 a bevezetésben említett jelentésnek, R, és Y a fenti jeienlésűek -Lewis-sav jelenlétében egy oxalilhalogeniddel vagy foszgénnel acilezünk. A Friedel - Crafts-acilezést célszerűen oldószerben, így nitro-benzoiban vagy szén-diszulíidban, Lewis-sav, így alumínium-klorid jelenlétében, 0-80°C, előnyösen 2(5 -60 "C hőmérsékleten végezzük. i) Azoknak az l általános képletü vegyületeknek az előállítására, amelyek képletében R, hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxiesoport, rendcsoporttal szubsztituált 1-3 szénatomot alkoxiesoport, nitro-, karboxil- vagy 1-3 szénatomos alkilrés/t tartalmazó alkanoil-amíno- vagy alkoxi-karbonilcsoport, X CH-csoport, Y adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoportlal szubsztituált meti- Iéncsoport, és Z karboxilcsoport: egy XVÜ általános képletü vegyületet — ebben a képletben R, R2, R3 és R4 a bevezetésben említett jelentésíiek, és R, és Y jelentése a fenti - egy adott esetben a reakciókeverékben előállított hipohalogenittel reagáltatunk. A reakciót célszerűen oldószerben, így víz-tetrahidrofurán vagy víz-dioxán elegyben, ()-80°C, előnyösen 25 — 50 °C hőmérsékleten végezzük. Ha a találmány szerinti eljárással olyan I általános képletü karbonsav-amidet állítunk elő, amelynek képletében Z karboxilcsoport, akkor ezt a vegyületet kívánt esetben észterezéssel, illetve amidálással olyan megfelelő I általános képletü vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében Z észterezett karboxilcsoport vagy adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoportlal, 5-7 szénatomos cikloalkiicsoporltul és/vagy 3-5 szénatomos aikenilcsoporllal monovagy diszubsztituáll karbamoilcsoport. piperidinokarbonil-, morfolino-karbonil-, tiomorfolinokarbonil- vagy N-alkil-piperazinil-karbonilcsoport, és/vagy olyan 1 általános képletü karbonsav-amidot áilílunk elő, amelynek képletében R, és/vagy Z nitrocsoport, akkor ezt a vegyületet redukcióval olyan megfelelő I általános képletü vegyülette alakíthatjuk, amelynek képletében R, és/vagy Z jelentése aminocsoport, és/vagy olyan I általános képletü karbonsav-amidot állítunk elő, amelynek képletében Rí és/vagy Z jelentése aminocsoport. akkor ezt a vegyületet egy megfelelő diazóniumsón keresztül olyan megfelelő 1 általános képletü vegyülette alakíthatjuk, amelynek képletében R, hidroxil- vagy cianocsoporl, fluor-, klór- vagy brómatom és/vagy Z klór- vagy brómatom vagy nitrilcsoport, emellett egy adott esetben ily módon előállított I általános képletü vegyületet, amelynek képletében R, hidroxilcsoport, ezt követően alkilezéssel olyan megfelelő I általános képletü vegyülette alakíthatunk, amelynek képletében R, 1-6 szénatomos alkoxiesoport vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkoxiesoport, és/' vagy olyan I általános képletü karbonsavamídot állítunk elő, amelynek képletében R, aminocsoport. akkor ezt a vegyületet acilezéssel olyan megfelelő 1 általános képletü vcgyiiletlé alakíthatjuk, amelynek képletében R, az. alkilrészben 1-3 szénatomot tartalmazó alkanoilaminocsoport, és/vagy olyan 1 általános képletü karbonsavamídot állítunk elő, amelynek képletében R, alkoxikarbonilcsoport és/vagy Rí és R, a köztük levő nitrogénatommal együtt alkoxikarbonilcsoporítal szubsz.tituált 4-6 szénatomos alkilén-iminogyűríít képez, ahol az alkoxirész 1-3 szénatomot tartalmaz, akkor ezt a vegyületet hidrolízissel olyan megfelelő I általános képletü vegyülette alakíthatjuk, amelynek képletében R, karboxilcsoport és/vagy R2 és R3 a köztük levő nitrogénatommal együtt karboxilcsoporltal szubsztituált alkiléu-iminogyürűl képez. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
