183178. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbonsav-származékok előállítására
1 183 178 2 274. példa 4- [2- (5 - Kiér - 2 - okiamétilén - imino - benzoil- amino) - etil] - bcnzoesav 0,45 g (1 minőt) 4 - [2 - (5 - klór - 2 - oktíimelilén- imino - benzoil - amino) - etil] - benzaldehid - hidroklorid, 5 ml 0,5 n nátrium-hidroxid és 0,30 g (1,3 rnmói) ezüstoxid keverékét 45 percig gőzfürdőn erélyes keverés mellett melegítjük. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, 2 n kénsavval megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük, és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot kovasavgél oszlopon kloroformmetanol 10:1 arányú keverékével kromatográfiásan tisztítjuk. Kitermelés: 34%. Olvadáspont: 172 °C. 275. példa 4 - [2 ~ (5 - Klór -2 - oktametilén - imino - benzoil- amino) - etil] - bcnzoesav - nátriumsó 5 g (11,7 mmól) 4 - [2 - (5 - klór - 2 - oktametilén- imino - benzoil - amino) - etil] - benzoesavat 20 ml abszolút tetrahídrofuránban feloldunk, és 0,27 g (11,7 mmól) nátriumból és 10 ml etanolból előállított nátrium-etilát-oldatot adunk hozzá; ekkor a termék nátriumsója kiválik. A keverékhez 80 ml étert adunk, ! órán át keverjük, 80°C-on leszívatjuk, és a terméket levegőkeringetésű szárítószekrényben szárítjuk. Kitermelés: 4,5 g (85 %). Olvadáspont: 290 °C. 276. példa 4- [2 - (5 - Klór - 2 - oktametilén - imino - benzoil- amino) - etil] - bcnzoesav - hidroklorid 5 g (11,7 mmól) 4 - [2 - (5 - klór - 2 - oktametilén- imino - benzoil - amino) - etil] - benzoesavat 150 ml forró acetonban feloldunk, és az oldatot megszűrjük. A termék hidrokloridját izopropanolos sósavval választjuk ki. Kitermelés: 5 g (92%). Olvadáspont: 205 X. 277. példa 4 - [2 - (5 - Etil -2 - oktametilén - imino - benzoil- amino) - etil] - bcnzoesav - etilészter Előállítva 5 - etil - 2 - oktametilén - imino - benzoesavból és 4 - (2 - amino - etil) - bcnzoesav - etilészterből a 165, példa szerint Kitermelés: 78%. Olvadáspont: 20 X alatt 278. példa 4 - [2 - (5 - Etil - 2 - oktametilén - imino - benzoil- amino) - etil] - bcnzoesav Előállítva 4 - [2 - (5 - etil - 2 - oktametilén - imino- benzoil - amino) - etil] - benzoesav - etilészterböl a 166. példa szerint végzett lúgos elszappanosítással. Kitermelés: 85%. Olvadáspont: 145 °C. 279. példa 4 - [2 - (5 - Klór - 2 - oktametilén imino - benzoil - amino) - etil] - bcnzoesav - etilészter 5,6 g (0,02 mól) 5 - klór - 2 - oktametilén - imino- benzoesavhoz 50 ml abszolút loluolban 2 g (0,02 mól) trietil-amint adunk, és — 5 X-on 2,2 g (0.02 mól) klór - hangyasav - etilészterrel vegyes anhidríddé alakítjuk. A reakcióclegyet 0,5 órán át keverjük, majd 4,59 g (0,02 mól) 4 - (2 - ammo - etil) - benzoesav - etilészter - hidrokloridbó! és ekvivalens mennyiségű, 2 g (0,02 mól) trietil-amínból előállított 4 - (2 - amino - etil) - benzoesav - etilészter 30 mi kloroformmal készített oldatát hozzáadjuk. A reakcióclegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hígított sósavat adunk hozzá, a szerves fázisokat elkülönítjük, és nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószereket ledesztilláljuk, és a maradékot kovasavgél oszlopon toluol-etil-acetát 9 : I arányú keverékével eluálva a melléktermékként képződött 4 - (2 - etoxi - karbonil - amino;- etil) - benzoesav - etilésztert elkülönítjük. Kitermelés: 1,6 g (18%). Olvadáspont: 20 X alatt. 280. példa 4 - [ 2 - (5 - Klór - 2 - ok tarnet ilén - imino - benzoil - amino) - etil] - benzoesav 5,6 g (0,02 mól 5 - klór - 2 - oktametilén - imino- benzoesavhoz 50 ml abszolút toluoiban 2 g (0.02 mól) trietil-amint adunk, és -5'C-on 2,2 g (0,02 mól) klór-hangyasav-elilészterrel vegyes anhidriddé alakítjuk. Az elegyel 0,5 órán át keverjük, majd hozzáadjuk 3,3 g (0,02 mól 4 - (2 - amino - etil) - benzoesav 20 ml 1 n nátrium-hidroxiddal készíteti oldatát, és a reakcióelcgyet szobahőmérsékleten 4 órán ál keverjük. Ezt követően 20 ml vizet adunk a keverékhez, a szerves fázist leválasztjuk, és kloroformmal kirázzuk. A vizes fázist I n sósavval megsavanyítjuk 5,5 pH-érlékre, ekkor a sav kiválik, ezt etíl-acetálból átkrislályosíljuk. Kitermelés: 1,2 g (14 %). Olvadáspont: 172 X. 281. példa 4 - [2 - (5 - Klór 2 - oktametilén - imino - benzoil - amino) - etil] - benzoesav 8,87 g (12,6 mmól) réz(ll) - bisz(5 - klór - 2 - oktametilén - imino - benzoát) - dihidroklorid komplexet (előállítva 5 - amino - 2 - oktametilén - benzoesavból a diazóniumsón keresztül réz(I)kloríddal, olvadáspont: 177- 178 °C) 25 ml abszolút piridinben feloldunk, és az oldathoz jeges hűtés közben 3 g (25,3 mmól) lionil-kloridot csepegtetünk, úgy, hogy a hőmérséklet 20 30 X maradjon. Az elegyet 0,5 órán át keverjük, majd 5 ml abszolút piridinben oldott 4,9 g (25,3 mmól) 4 - (2- amino - etil) - benzoesav - etilésztert adunk hozzá, és a keveréket 3 órán át 70 X-on melegítjük. Ezután a piridint ledesztilláljuk, és a maradékot 50 ml metanol és 50 ml dioxán keverékében feloldjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 42
