183176. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-dihalogéb-metilén-3-halogén-3-karboalkoxi- 5-oxo-pirrolidin-származékokat tartalmazó fungcid, baktericid és algicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 183 176 A találmány olyan fungicid, baktericid és algicid káríevőirtószerekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként valamilyen (I) általános képletű 2-dihalogén-metilén-3- -halogén-3-karbo-alkoxi-5-oxi-pirroiidin-származékot tartalmaznak. Ismeretes, hogy a pirrolidin szerkezetű vegyületek herbicid és növekedést szabályozó hatással rendelkeznek (lásd 4 013. 445 és 3 136. 620 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások). Azt találtuk, hogy az új (1) általános képletű 2-dihalogén-metilén-3-halogén-3-karbo-alkoxi-5-oxo-pirrolidinek- a képletben- R1 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport, — R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos)-alkoxi-karbonil-metil-, ciklohexii-, benzilcsoport vagy fenilcsoport adott esetben egy vagy két szubsztituenssel helyettesítve az alábbiak közül: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, nitro-, (1-4 szénatomos)-alkoxi-, trihalogén-metil-, (1-4 szénatomos)-alkoxi-karboni! csoport és — X halogénatomot jelent — igen aktív fungicid, baktericid és algicid hatással rendelkeznek. Előnyösek például a következő szubsztituensek: R1 = 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 = metil-, , metoxi-karbonil-metil-, 2,4-diklőr-fenil-, 3- trifluor-metil-fenil-, benzil-, 2,6-dimetil-fenil-, 2-klór-4-trifluor-metil-fenil-, 3-klór-4-metil-fenil-, 3,5-bisz-trifluor-metil-fenil-, 2,3-dimetil-fenil-, 4- etoxi-karbonil-fenil-, 4-klór-fenil-, fenil-, 4 metoxi-fenil-, 2-metoxi-fenil- vagy 4-bróm-fenil-csoport, és X = klóratom. Az (I) általános képletű vegyületek jellegzetes képviselői például a következők: 2-dikJór-metilén -3-klór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 - benzil - 2 - diklór - metilén -3 -klór-3-karbomeloxi-5- -oxo-pirrolidin, 1 -(4 -klór-benzil) -2 -diklór-metilén -3-klór-3-karbometoxi -5-oxo-pirrolidín, l-(2,4-diklór-benzil)-2-diklór-metilén-3-klór-3-karbo-metoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -ciklohexil -2-diklór-metilén-3-klór-3-karbometoxi-5- -oxo-pirrolídin, 1 -feni!-2-diklór-metilén-3-klor-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, I -(4 -metil- fenil)-2- diklór- metilén -3- klór -3- karbometoxi-5-oxo-pírrolidin, ' 1-(2,6-dimetil-fenil)-2-diklór-metilén-3-klór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(2-metii-6-etil-fenil)-2-diklór-metilén-3-klór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(2,3 -dimetil-fenil)-2-díklór-metilén-3-klór-3-karbometoxi-5 -oxo-pirrolid in, 1 -(2,6- dieti! -feníl) -2- diklór- metilén -3 - klór -3- karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(4 -etoxi-karbonil-feni!) -2-diklór-metilén -3- klór -3- -karbomctoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -<4 -klór-fenil) -2-diklór-metiIén-3-klór-3-karboetoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(2,4 -diklór-fenil) -2-diklór-metilén -3-klór-3-karbome t oxi -5 -oxo -pirrolid in, 1 -(2,6 -diklór- fenil)-2- diklór-metilén -3 • klór -3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(3,5 -diklór-fenil)-2-diklór-metilén -3-klór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(4-bróm - feni)) -2- diklór-metilén -3- klór -3- karbometoxi-5 -oxo-pirrolidin, l-(4 -fluor- fenil) -2- diklór-metilén -3-klór -3-karbometoxi-5-oxopirrolidin, l-(4 -metoxi- fenil) -2-diklór-metilén -3-klór-3-karbometoxi -5 -oxo-pirr ol id i n, l-(2-metoxi - fenil)-2-diklór-metiIén -3-klór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(3 - trifluor - metil - fenil)-2- diklór- metilén -3 -klór-3- -karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(3,5 -bisz-trifluor -metil) -2-diklór-metilén -3-klór-3- -karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, l-(2 -klór- 4- trifluor-metil - fenil)-2-diklór-metilén -3- -klór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 -(3-kIór-4-metil-fenir)-2-diklór-metilén-3-klór-34carbometoxi-5-oxo-pírrolidin, l-(3-klór-6-metil-fenil)-2-diklór-metilén-3-klór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 - (4 - nitro-fenil)-2 -diklór-metilén-3-klór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin, 1 - (2-klór-6-metil-fenil)-2-dikiór-metilén-3-kIór-3-karbometoxi-5-oxo-pirrolidin. A találmány ezen kívül az (I) általános képletű vegyületek - Rl, R2 és X a korábban megadott jelentésű - előállítására vonatkozik. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy fii) általános képletű 2-metil-3-karbo-alkoxi-pirrolinon-származékokat - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű - halogénekkel reagáltatunk, előnyösen inert oldószerben. Halogénként előnyösen klórt használunk. A reakcióhőmérséklet nem kritikus, és —10 C és +60 °C, előnyösen 5 °C és 30 °C között szabadon választható. Inert oldószerként olyan vegyületek jönnek számításba, amelyek az adott reakciókörülmények között inert viselkedést mutatnak a halogénezőszerrel szemben. Előnyösek azok az oldószerek, amelyek a reagáltatás hőmérsékletén folyékonyak. Előnyösen alkalmazható oldószerek például a halogénezett szénhidrogének, különösen a szén-tetraklorid, metilén-klorid, kloroform; továbbá a szerves savak, különösen az ecetsav. A találmány szerint 1 mól (II) általános képletű vegyületre 3 g-ekvivalens halogén addicionálódik. Az (1) általános képletű vegyületek egy része nehezen oldódik a reakcíóelegyben, és szívatással kiszűrhető; más részük az oldószer lepárlása után olajos formában marad vissza, és éterrel vagy benzinnel eldörzsölve kristályos formába hozható. A kapott, vegyületek apoláros oldószerekből végzett álkristályosítással vagy kromatográfiás úton tovább tisztíthatok. A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű 2-metil-3-karbo-alkoxi-pirrolinon-származékok acii-borostyánkősav-észterek és aminek reakciójával, ismert módszerekkel állíthatók elő (lásd például W. D. Emery, Liebigs Ann. Chem. 260,137 (1890); A. Cohen, J. Chem. Soc., 1950, 3005; M. Pesson és mtsai, Compt. rend. C 272, 478 fl 971 ). Aminként lényegében minden primer, alifás és aromás amin és ammónia is felhasználható. A találmány szerint előállítható (I) általános képletű vegyületek viszonylag széles spektrumú fungicid. baktericid és algicid hatással rendelkeznek. Különösen hatáso2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
