183173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-hidrazonono-pirido[2,1-b]kinazolin-11-onok előállítására
1 183 173 2 45. példa 50. példa 0,46 g (0,005 mól) anilint 3 ml 1:1 hígítású 38 vegyesszázalékos sósavban oldunk és —5 °C-ra hűtünk. Állandó hűtés és kevertetés mellett 0,35 g (0,005 mól) nátrium- 5 nitrit 3 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet fél órát kevertetjük —5 C és 0 C közötti hőmérsékleten, azután az oldat kémhatását nátrium-acetát hozzáadásával pH = 4-re állítjuk. A reakcióelegybe 1,23 g (0,005 mól) 6-formil-l 1-oxo-l ,2,3, 10 4,6,7,8,9-oktahidro-l 1 H-pirido[2,1 -b]kinazolint 15 ml 75 térfogatszázalékos ecetsavban készült oldatát csepegtetjük lassú ütemben 3 órát kevertetjük 0°C alatti hőmérsékleten, azután egy éjszaka hűtőben állni hagyjuk, majd 30 ml vízzel meghígítjuk. A levált kristályokat 15 szűrjük és vízzel mossuk. 1,3 g (73 %) 6-fenil-hidrazono- 11-oxo-l ,2,3,4,6,7,8,9-oktahidro-l lH-pirido[2,l -bjkinazolin-hidrokloridot kapunk, amely 242—244 °C-on olvad. 20 Analízis a CI9H23N40C1 összegképlet alapján: Számított: C 63,59 %; H 6,46 %; N 15,61 %; Cl 9,88 %; Talált: C 63,21 %; H 6,28 %; N 15,75 %; Cl 9,65 %. 46—48. példa 25 Az 1-22. példa szerint dolgozva azzal a különbséggel, hogy a kiindulási pirido[2,l-b]kinazolinként a 46. példában 1 l-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-l lH-pirido[2,l-b]kinazolint, aromás aminként pedig a 4-amino-bifenilt; a 47. példában a kiindulási pirido[2,l-b]kinazolinként metil-11- oxo-6,7,8,9-tetrahidro-l lH-piridol2,l-b]kinazoíin-2-karboxilátot; a 48. példában pedig 2-nitro-l 1-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-1 lH-pirido[2,l-b]kinazolint alkalmazunk. (5. á táblázat.) 40. példa 40 A 28. példa szerint dolgozva, azzal a különbséggel, hogy anilin helyett p-dimetilamino-anilint használunk. 6-(4-dimetilamino-feniIhidrazono)-6,7,8,9-tetrahidro-l 1- oxo-11 H-pirido[2,1 -bjkinazolínt kapunk 27 %-os hozammal. Analízis a C20H2 iN503 képlet alapján: Számított: C 69,14%; H 6,09%; N 20,15%;' Talált: C 69,08 %; H6,12%; N 20,25 %. 50 1,21 g (0,01 mól) 2,6-dimetilanilint 5 ml 1:1 hígítású 18 vegyesszázalékos sósavban oldunk és -5 C-ra britjük. Állandó hűtés és kevertetés mellett 0,69 g (0,01 mól) nátrium-nitrit 5 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet fél órát kevertetjük -5°C és 0 °C közötti hőmérsékleten. Azután az oldat kémhatását nátrium-acetát adagolásával pH = 4-re állítjuk, majd 10 ml ecetsavval hígítjuk. A diazóniumsó oldatához 2,0 g (0,01 mól) 1 l-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-l lH-pirido[2,l-b] kinazolin 10 ml 50 vegyesszázalékos ecetsavval készült oldatát csepegtetjük -5 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyet 3 órát kevertetjük 0°C-on, majd 1 éjszaka hűtőben állni hagyjuk. Másnap a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és a levált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk. Szárítás után a kiszűrt terméket izo-propanoios átkristályosítással tisztítjuk. 1,5 g (35%) 6-(2,6-dimetilienilhidrazono)-l l-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-1 lH-pirido 12,1 -bjkinazolint kapunk, amely 146—149°C-on olvad. Analízis a C20H20N4O képlet alapján: Számított: C 72.26%; H 6,06%; N 16,85%; Talált: C 72,22%; H6,00%; N 16,81 %. 51. példa 1 g 6-fenilhidrazono-l I-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-l 1H- pirido-[2,l-bjkinazolin hidrokloridot 30 ml dimetilformamidban oldunk és 1 g nátrium-acetátot adunk az oldathoz. 1 óra kevertetés után az oldatot 50 ml vízzel hígítjuk és a leváló csapadékot kiszűrjük és vízzel mossuk. Szárítás után a terméket etanolos át for rálássál tisztítjuk. 0,5 g (56%) 6-fenilhidrazono-I l-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- I lH-pirido[2.1-bjkinazolint kapunk, amely 182—184°CPti olvad. Analízis a C,S11H,N40 képlet alapján: Számított: C 71,03%; H 5,29%; N 18,41%; Talált: C 70,98%; H 5,34%; N 18,37%. Szabadalmi igéi ly pont ok 1. Eljárás az (I) általános képietű 6-hidrazono-pirido [2.1 -bjkinazolin-11-onok és sóik előállítására - mely képletben J. számú táblázat Analízis Példa R R1 R2 R3 R4 Op. °C Hozam % Összegképlet Számított C H N C Talált H N 46. H H H 11-Ph-Ph 198-199 89 C24 0N4 O 75,77 5,29 14,72 75,82 5,31 14,66 47. 2-COOCH, H H II-Ph 230-232 92 c,„ ÍR s Nj 03 66.28 5,00 15.46 66.34 5.05 15.40 48. 2-NC), H II 11-Ph 247-248 81 í 1 s Hl C 145 Oj 61.88 4.32 20,04 62.00 4.40 I9.S9
