183109. lajstromszámú szabadalom • Karbaszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 183 109 2 zásnál - igen szelektívek. Így pl. az N'-3-[2-(l-adamantán)-etoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot (19. sz. vegyület), N-3-[3-(vagy 4)-triklór-[5.2.1 02’6 ]-decil)-metoxi]-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamidot (28. sz. vegyület), N'-3-[2-(3-metil-ciklohexil)-etoxi]-fenil-N,N-dimetilkarbamidot (38. sz. vegyület), N'-[3-(ciklohexil-metoxi)fenil]-N-metoxi-N-metil-karbamidot (5. sz. vegyület) és N-3-[3-(ciklopentil)-propoxi]-fenil-N,N-dimetil-karbamidot (24. sz. vegyület) tartalmazó gyomirtószerek poszt-emergens alkalmazása során a gyomnövényeket a cukorrépa károsítása nélkül teljesen kiirtják. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek továbbá szójabab, gyapot, kukorica, búza és rizs gyomnövényeivel szemben nagymértékben szelektívek. Az (I) általános képletű N'-fenil-N-metil-karbamidszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek fenti előnyös tulajdonságai az alábbi szerkezeti jellemzőkre vezethetők vissza: 1) bizonyos gyűrűs szénhidrogéncsoportok mint módosító csoportok - jelenléte és 2) a módosító csoporthoz képest meta-helyzetben kapcsolódó karbamidocsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek — mint már említettük — a mezőgazdaságban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók. E gyomirtószerek erős herbicid aktivitásuk révén haszonnövényeket nem tartalmazó termőföldön is kitűnően alkalmazhatók. Találmányunk továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozik. Az (1) általános képletű vegyületek többféleképpen állíthatók elő: a) (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot R, Y, Z és n jelentése a fent megadott — monometilaminnal, dimetil-aminnal vagy N,0-dimetil-hidroxilaminnal reagál tatunk. A reakciót oly módon játszathatjuk le, hogy a (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot 1 : (1 -3) mólarányban monometii-aminnal, dimetil-aminnal vagy N.O-dimetil-hidroxíl-aminnal reagáltatjuk szerves oldószer (pl. benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, N,N-dimetil-formamid, kloroform, szén-tetraklorid vagy ezek elegye) jelenlétében, 0-50 C°-os hőmérsékleten, néhány perc és 10 óra közötti ideig. b) (III) általános képletű N’-fenil-N-hidroxi-karbamidszármazékot — R, Y. Z és n jelentése a fent megadott - metilezünk. Metilezőszerként pl. metil-jodidot, dimetilszulfátot vagy diazo-metánt alkalmazhatunk, a (III) általános képletű vegyületre számítva 2,0-2,5 mól mennyiségben. Dimetil-szulfát felhasználása esetén a reakciót szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban, metanolban, etanolban, izopropanólban, dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, metilén-kloridban) vagy vízben vagy a fenti oldószerek elegyében valamely lúg (pl. nátrium-hidroxid, káliuni-hidroxid stb.) jelenlétében játszathatjuk le; 1 mól (III) általános képletű vegyületre számítva 2—2,5 mól dimetil-szulfátot alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet 0-100 C°, a reakció pillanatszérűén vagy 10 órán belül játszódik le. Előnyösen a (III) általános képletű kiindulási anyagra számítva 0,1 - 10 mól% fázis-transzfer-katalizátor (pl. kvaterner ammóniumsó) jelenlétében dolgozhatunk. c) (IV) általános képletű anilinszármazékot — R, Y, Z és n jelentése a fent megadott - metil-izocianáttal, N-metoxi-N-metil-karbamoil-kloriddal vagy N,N-dimetilkarbamoil-kloriddal reagáltatunk. A reakciót oly módon játszathatjuk le, hogy 1 mól (IV) általános képletű anilinszármazékot 1-5 mól metilizocianáttal, N-metoxi-N-metil-karbamoil-kloriddal vagy N.N-dimetil-karbamoil-kloriddal reagáltatunk szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban, dietiléterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, kloroformban, szén-tetrakloridban, etil-acetátban, piridinben, dimetilformamidban) valamely sósav-megkötőszer (pl. pirídin, trietil-amin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid) jelenlétében; az utóbbi vegyületeket 1 mól (IV) általános képletű anilinszármazékra vonatkoztatva előnyösen 1 -5 mólnyi mennyiségben alkalmazhatjuk. A reakcióhőmérséklet 0-150 C : a reakció pillanatszerűen vagy 10 órán belül lejátszódik. d) (V) általános képletű vegyületet X jelentése halogénatom, mezil-oxi- vagy tozil-oxi-csoport és R, Z és n jelentése a fent megadott - (VI) általános képletű N'-fenil-N-metil-karbamid-származékkal reagáltatunk — 0 jelentése hidroxil- vagy merkaptocsoport és A jelentése a fentiekben megadott. A reakciót oly módon játszathatjuk le, hogy 1 mól (V) általános képletű vegyületet 1-15 mól (VI) általános képletű N'-fenil-N-metil-karbamid-származékkal reagáltatunk szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban, dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban. kloroformban, szén-tetrakloridban, metilén-kloridban. etil-acetátban, metanolban, etanolban, izopropanolban, N.N-dimetil-formamidban) vagy vízben vagy a fenti oldószerek elegyeiben valamely bázis (pl. piridin, trietil-amin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, nátrium-etilát) jelenlétében; 1 mól (V) általános képletű vegyületre előnyösen 1—1.5 mól bázist alkalmazunk. A reakciót előnyösen játszathatjuk le az (V) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 0.1-10 mól9? fázistranszfer-katalizátor (pl. valamely kvaterner ammóniumsó) jelenlétében. Az a) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (TI) általános képletű fenil-izocianát-származékot oly módon állíthatjuk elő, hogy (IV) általános képletű anilinszármazékot 1 : (1-5) mólarányban foszgénnel reagáltatunk. A reakciót szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban. xilolban, tetrahidrofuránban, dioxánban. kloroformban, szén-tetrakloridban, etil-acetátban) általában szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten játszathatjuk le. A reakció pillanatszerűen vagy 10 órán belül játszódik le. A b) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (III) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy 1 mól (II) általános képletű vegyületet 1 -5 mól hidroxil-aininnal reagáltatunk. A reakciót szerves oldószerben (pl. benzolban, toluolban, xilolban. dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, kloroformban.széntetrakloridban) vagy vízben vagy a fenti oldószerek elegyeiben, 0-50 C°-os hőmérsékleten játszathatjuk le. pillanatszerűen vagy 10 órán belül. Az a), b), c) és d) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletű anilinszármazékokat a megfelelő (VII) általános képletű nitro-benzol-származékok - R, Y, Z és n jelentése a fent megadott redukciójával állíthatjuk elő. A redukciót bármely szokásos módszerrel elvégezhetjük, így pl. katalitikus redukcióval platina-oxid, Raney-nikkel, platinafekete, palládiumfekete stb. jelenlétében; valamely fém (pl. ón. vas. cink) és sav (pl. sósav, kénsav) jelenlétében végrehajtott redukcióval; valamely fémmel (pl. nátriummal, lítiummal, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
