183093. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzimidazol-karbamátok előállítására
1 183 093 2 nem befolyásolja a helyzeti izomerek relatív aránya (lásd 21. példa). Az alábbiakban példákkal mutatjuk be a találmányt. 1. példa l,5,5-Triklór-3-metil-hex-2-én [(C') képletű vegyidet, Z=Z1=R1=C1, R2=N4=H, R3=CH3] és l,5,5-triklór-2- -metil-hex-2-én [(C') képletű vegyület, Z=Z1=R1=C1, R2=R3=H, Récifs] előállítása (1. számú keverék) Egy 2,5 1-es „Pfaudler”-féle autoklávba vákuum alatt a következő vegyületeket helyeztük be: 1200 ml 1,1,1-triklór-etán, 500 ml izoprén és 7,5 g ruténium-trisz(trifenil-foszfin)-diklorid. Az elegyet keverés közben 90 °C-ra melegítettük fel. Ezen a hőmérsékleten exoterm reakció indult be, és a hőmérséklet 130 °C-ra emelkedett. A reakciót 2,5 órán át folytattuk, miközben a hőmérsékletet 120 °C és 130 °C között tartottuk, majd az elegyet hagytuk szobahőmérsékletre lehűlni. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson bepároltuk (20 Hgmm,40 °C). 5 A kb. 800 g súlyú maradékot 1200 ml petroléterrel hígítottuk. A ruténium-komplex leülepedett, és szűréssel teljes mennyiségben visszanyertük. A szűrletet ismét bepároltuk, és a maradékot csökkentett nyomáson desztilláltuk. Összegyűjtöttük a 82—85 °C-on és 5 Hgmmnyo- 1Q máson lejött frakciót, melynek súlya 690 g volt. NMR vizsgálat alapján az összegyűjtött frakcióban az l,5,5-triklór-3-metil-hex-2-én és az l,5,5-triklór-2-metil-hex-2-én vegyületek aránya 85:15 volt. 15 2. példa Az 1. példában ismertetett módon az 1. táblázatban felsorolt vegyületeket vagy vegyületek keverékeit állítottuk elő. 1. táblázat A (C) általános képletnek megfelelő vegyületek Vegyület (vagy keverék) száma Képlet3^ Kiinduló anyagok^) Az összegyűjtött frakció forráspontja (° C/Hgmm) Helyzeti izomerek arányac) (A/B) ld> CH3 -CC12 -CH2 -C(CH3 )=CH-CH2 -Cl CH3 -CC12 -CH2 -CH=C(CH3)-CH2C1 CH3 - CC13 +1. 82-85/5 85 : 15 2 CF3 -CBr2 -CH2 -C(CH3 )=CH-CH2 Br CF3 -CBr2 -CH2 -CH=C(CH3 )-CH2 Br CF3 - CBr3 +1. 72/2 3 : 2 3 CF3-CFBr CH2-C(CH3)=CH-CH2Br CF3 —CFBr-CH2 -CH=C(CH3)-CH2Br CF3 - CFBr2 +1. 62/5 1 : 1 4 CF2C1-CC1, -CH2 -C(CH3 )=CH-CH2C1 CF2C1-CC12 CH2-CH=C(CH3)-CH2C1 CF2C1-CC13 +1. 90-95/7 1 : 1 5 CF2 Br-CH2 -C(CH3 )=CH-CH2 Br CF2 Br-CH2 -CH=C(CH3 )-CH2 Br CF2 Br2 +1. 90/3 7 : 3 6 CF2 Br-CH2 -CH=CH-CH2 Bre) CF2 Br_ +B. 7 CF3 -CC12 -CHj -C(CH3)=CH-CH2 Cl CF3 -CCI, -CH2 -CH=C(CH3)-CH2CI CF3 CC13 +1. 60/2 3 : 2 8 CF3 -CHC1-CH, -C(CH3 )=CH-CHj Cl CF3 -CHCI-CH, -CH=C(CH3 )-CH2Cl CFj CHCIBr +1. 56/1 5 : 2 9 CHC12 - CH 2 - C (CH 3 )=CH - CH2 Cl CHC12 -CH2 -CH=C(CH3 )-CH2 Cl CHO3 +1. _f) 2 : 1 10 CHBr2 -CH2 -CH=CH-CH2 Br®) CHBr3 +B. 140/0,5 11 CHBr2 CH2 -C(CH3)=CH-CH2Br CHBr2 -CH2 -CH=C(CH3 )-CH2 Br CHBr3 +1. 115/3 5 : 2 12 CC13 -CH2 -CH=CH-CH2C1®) CC14 +B. 69/1,5 13 CBr3 -CH2 -CH=CH-CH2 Br?) CBr4 +B. 135/1 14 CH3 -CCI, -ch2 -ch=ch-ch2ci®) CH3 -CC13 +b. 67/5 15 CF3 -CBr2 -CH2 -CH=CH-CH2 Br®) CFj -CBr3 +B. 75/3 16h) CC13 -CH2 -C(CH3 )=CH-CH2 Cl CC13 -CH2 -CH=C(CH3 )-CH2 Cl CC14 +1. 61-63/1 9 : 1 17 CBr3 CH2 -C(CH3)=CH-CH2 Br CBr3-CH2 CH=C(CH3)-CH2Br CBr, +1. 140-145/1 60 :40 4
