183087. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített pirano- és tiopirano-kinolinok előállítására
1 183 087 2 szített szuszpenziójához keverés közben 0,5 ml tömény kénsavat adunk cseppenként. Ezután hozzáadunk 15 ml tionilkloridot, majd 2 csepp N.N-dimetilformamidot. Az elegyet 3,5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szárazra pároljuk. További 50 ml 1,2- diklóretánt adunk hozzá és a keletkező szuszpenziót 20 ml 1,2-diklóretán, 20 ml vízmentes piridin és 2,1 g 5-amino-tetrazol-monohidrát kevert elegyébe öntjük. Ezt az elegyet 16 órán át gőzfürdőn melegítjük, majd bepároljuk. A maradékot dietiléterrel, jéghideg 0,01 n sósav-oldattal és vízzel triuráljuk. Az oldhatatlan anyagot ezután 15 ml vízben szuszpendáljuk, és hozzáadunk 0,55 g szilárd nátriumhidrogénkarbonátot. Csaknem teljes oldódást tapasztalunk, az oldatot leszűrjük, majd körülbelül 40 ml acetonnal kezeljük. A kiváló csapadékot leszűrjük, acetonnal mossuk és vákuumban 70 °C-on megszárítjuk. Ily módon 0,7 g zöldessárga színű, poralakú terméket kapunk. A termék szerkezetét MMR- spektroszkópiával igazoltuk. (b) N,N’-Bisz[5-tetrazolil]-6-klór-4-oxo-10-propil-4H- pirano[3,2-g]kinolin-2,8-dikarboxamid Az (a) lépésben kapott terméket 10 ml vízben feloldjuk, és az oldatot néhány csepp 0,1 n sósav-oldattal megsavanyítjuk. A kiváló csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és összetörjük. 0,09 g khakiszínű, poralakú terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 310 °C feletti. 25. példa 6-Klór-10-metil-4-oxo-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2,8-dikarbonsav Az I. példa szerinti módon eljárva barnaszinű, szilárd anyag alakjában kapjuk a címben szereplő terméket, amely 320 °C-on bomlás közben olvad. 26. példa 6-Etilamino-4-oxo-10-propil-4H-pirano[3,2-gjkinlin-2,8-dikarbonsav A címben szereplő vegyületet és dinátriumsóját a 3. példa szeri’ i módon állítjuk elő. MMR-spektruma: Sdmso: 1,0 (3H,t), 1,3 (2H,t) 1,85 (2H,m) 3,7 (2H,t), 4,6 (2H,q), 7,15 (lH,s), 8,2 (lH,s), 9,1 (lH,s). 27. példa 6 - Dimetilamino - 4 - oxo - 10 - propil - 4H - pirano[3,2-g]kinolin-2,8-dikarbonsav A címben szereplő vegyületet és dinátriumsóját a 3. példa szerinti módon állítjuk elő. MMR-spektrum: ódmso' 1.0 (3H,t) 1,8 (2H,m), 3,1 (6H,s), 3,5 (2H,t), 7,1 (lH,s), 7,5 (lH,s), 8,8 (lH,s). 28 28. példa 4-Oxo-6-fenilamino-10-propil-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2,8-dikarbonsav A címben szereplő vegyületet és dinátriumsóját a 3. példa szerinti módon állítjuk elő. őDMSO: 0,95 (3H,t), 1,75 (2H,m), 3,7 (2H,t), 6,95 (lH,s), 7,8 (5H,m) 8,3 (lH,s), 8,75 (lH,s). 29. példa 4 - Oxo - 6 - feniltio -10 - propil-4H-pirano[3,2 -gjkinolin-2,8 dikarbonsav A címben szereplő vegyületet és dinátriumsóját a 4. példa szerinti módán állítjuk elő. sDMSOd6: : ,0 (3H,t), 1,82 (2H,m), 3,7 (2H,t), 7,05 (lH,s), ^,6 (5H,m), 8,4 (lH,s), 8,9 (lH,s). 30. példa 6-Ureido-4-oxo-10-propil-4H-pirano(3,2-g]kinolin-2,8-dikarbonsav-dinátriumsó (a) 6-Ureido-4-oxo-10-propil-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2.8- dikarbonsav 1 g 6-klór-4-oxo-10-propil-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2.8- dikarbonsva-dietilésztert és 50 g karbamidot 175 °C hőmérsékleten 6 órán át együtt ömlesztünk. A szilárd anjagot lehűlés után 200 ml 70 %-os kénsavhoz adjuk, és 8 órán át gőzfürdőn melegítjük. Ezután az elegyet 2 liter jég víz-elegybe öntjük, a csapadékot összegyűjtjük és vízzel jól kimossuk. így 0,15 g, alcímben szereplő vegyületet kapunk, amelynek szerkezetét MMR spi ktroszkópiával határozzuk meg. (b) 6-Ureido-4-oxo-10-propil-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2.8- dikarbonsav-dinátriumsó Az (a) lépésben kapott terméket a 2.(c) példában ismertetett módon alakítjuk a címben szereplő vegyületté. MMR-spektrum: ödmso: 0,9 (3H,t), 1,7 (2H,m), 3,6 (2H,t), 6,9 (lH,s), 8,3 (lH,s), 9,0 (lH,s), 11,1 (2H, széles). 31. példa 6 - Klór - 4 - oxo - 10 - propil - 8 - tetrazolil - 4H- pirano[3,2-g]kino!in-2-karbonsav-dinátriumsó (a) 6-Acetil-4-klór-7-hidroxi-8-propil-kinolin-2-karboxamid 2 g 6-acetil-4-klór-7-hidroxi-8-propil-kinolin-2-karbonsav-metilésztert autoklávban 100 °C hőmérsékleten 24 órán keresztül kezelünk ammóniával telített metanollal. Az oldószer eltávolítása után szilárd anyagot kapunk, ezt 10 percen át forraljuk 100 ml 2 n sósav-oldattal, mijd lehűtjük és a csapadékot összegyűjtjük. MMR- spektruma segítségével igazoljuk a szerkezetét. (b) 8-Karbamoil-6-klór-4-oxo-10-propil-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2-karbonsav-etilészter A (a) lépésben kapott terméket az 5. példában ismertetett módon alakítjuk az alcímben szereplő vegyületté. Szerkezetét MMR-spektrumával határoztuk meg. (c) 6-Klór-4-oxo-10-propil-8-tetrazolil-4H-pirano[3,2-g]kinolin-2-karbonsav 0,5 g (b) 'epésben kapott terméket 2 órán át melegítünk gőzfüro in 10 ml foszforilklori ban és 10 ml víz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
