182995. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarölő és atkaölő aktivítással rendelkező (alfa-ciano-3'-fenoxi benzil)-2-(4-klór-fenil)-izovalerát sztereoizomer keverékeinek előállítására és ezeket tartalmazó készítmény
1 182 995 2 rium, kálium), vagy az alkáliföldfémek (előnyösen kalcium) amidjai, és a bázikus ioncserélő gyanták. A bázikus katalizátorok közül azok előnyösek, melyek a fenvalerát oldatában oldódnak, de a nitrogénbázisok, mint az ammónia és a trietil-amin, különösen előnyösek. A fenvalerátra vonatkoztatott bázikus katalizátor mennyisége 0,001 és 100mól% között változhat. Gyenge bázisokból, mint amilyenek a nitrogénbázisok és a foszforbázisok, előnyös az 1 — 100mól% közötti mennyiség, míg erős bázisokból, mint amilyenek a kvaterner ammónium-hidroxidok, a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-metilát és a nátrium-hidrid, előnyös 10 mól/i vagy ennél kevesebb mennyiség, mivel bomlás akaratlanul is végbemegy. A találmány szerint elméletileg alkalmas kristályosítási hőmérséklet alacsonyabb mint a fenvalerát Y olvadáspontja, azonban előnyös a 10 °C és —50 °C közötti, különösen a -5 °C és —35 °C közötti hőmérséklet. A B vagy C módszerben a bázikus katalizátort a fenvalerát Y-tól, vagy a fenvalerát Y-ban dús fenvaleráttól el kell választani, vagy semlegesíteni kell máskülönben a fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya mintegy 50 : 50 arányra visszaalakul. Amint ez az előzőekből kitűnik, a találmány szerinti eljárással a fenvalerát Y vagy a fenvalerát Y-ban dús fenvalerát a szokásosan alkalmazható racem fenvalerátból igen egyszerű és könnyű módszerrel kinyerhető anélkül, hogy körülményes módszerekre, mint optikai rezolválásra szükség lenne. így, a fenvalerát rovarölő aktivitása növelhető, és ezért a találmány szerinti eljárás gazdaságilag igen fontos. Gyakorlati alkalmazásban a fenvalerát Y-t vagy a fenvalerát Y-ban dús fenvalerátot a kártevőirtó szerekre szokásosan alkalmazott hordozóanyagokkal kombinálva használjuk. A találmány szerinti vegyületek a szokásos kártevőírtó készítményeknek megfelelően, minden speciális kezelés nélkül, tetszés szerinti készítményekké formálhatók. Vagyis, a szakember számára jól ismert módon, a vegyületekből emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porok, porozószerek, granulátumok, finom granulátumok, olajpermetek, aeroszolok, füstölőszerek (szúnyogirtó tekercsek, elektromos melegítéssel használt szúnyogirtók). hővel ködöt képező szerek, füstölőszerek és csalétkek készíthetők, és ezek olyan formákban alkalmazhatók, melyek megfelelnek a felhasználásnak és a hordozóanyagok kombinációjának. Továbbá, a találmány szerinti sztereoizomer keverékeknek a rovarölő aktivitása a piretroidra használt ismert szinergetikus szerekkel kombinálva növelhető, műit amilyen az a-[2-(2-butoxi-etoxi)-etoxi]-4,5-(metilén-dioxi)-2-propil-toluol (a következőkben mint piperonil-butoxidot jelöljük), l,2-(metilén-dioxi)-4-[2-(oktil-szulfinil)propilj-benzol (a következőkben, mint szulfoxidot jelöljük), 4-(3,4-(metilén-dioxi)-fenil)-5-metil-l,3-dioxán (a következőkben mint szufroxánt jelöljük), N-(2-etilhexü)-biciklo[2,2,l]hepta-5-en-2,3-dikarboxamid (a következőkben mint MGK—264-et jelöljük), bisz(2,3,3,3- tetraklór-propil)-éter (a következőkben mint S—421-et jelöljük) és az izobornil-tiociano-acetát (a következőkben mint Thanite-t jelöljük); és az alletrinre vagy piretrinekre ismert szinergetikus szerek. Általában, a krizantemát típusú vegyületeknek gyenge a fény-, hő- és oxidáló-állósága. Következésképpen, a találmány szerinti készítményekhez ajánlatos stabilizáló szereket, például antioxidánst vagy UV-abszőrbert, mint fenolszármazékokat, beleértve a BHT (2,6-di-terc-butiln-metil-fenol), BHA (3- vagy 2-terc-butil-4-hidroxi-anizol), biszfenol-származékokat, aril-amin-származékokat, mint fenil-a-naftil-amint, fenil-/3-naftil-amint és a fenetidin és aceton kondenzációs termékeit, és a benzofenonvegyületeket, megfelelő mennyiségben hozzáadni. Ezeken túlmenően, a találmány szerinti sztereoizomer keverékek más, aktív hatóanyagokkal kombinálva többcélú felhasználásra alkalmas, sokkal kiválóbb aktivitással rendelkező készítményekké formálhatók. Ilyen aktív hatóanyagok például a krizantémsav [2,2-dimetil-3-(2- metil-propenil)-ciklopropán-karbonsav] származékai, például az alletrin, az N-(krizantem-oxi-metil)-3,4,5,6-tetrahidronaftalimid (a következőkben mint tetrametrint jelöljük), az 5-benzil-3-(furil-metil)-krizantemát (a következőkben mint Chrysron-t jelöljük, Sumitomo Chemical Co., Ltd. márkanevű terméke), a 3-fenoxi-benzil-krizantemát, az 5-propargil-furfuril-krizantemát és a 2-metil-5- propargil-3-furil-metil-krizantemát, beleértve például a d-transz- és a d-cisz-transz-krizantemsav észtereit, piretrum-extraktumok, a d-alletrolon d-transz- vagy d-cisztransz-krizantémsav észterei, a (3-fenoxi-benzil)-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarboxilát, az (aciano-3-fenoxi-benzil)-2’,2’-dimetil-3’-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karboxilát, az (a-ciano-3-fenoxi-benzil)-2’,2’,3’,- 3’-tetrametil-ciklopropán-karboxilát, más jól ismert ciklopropánkarbonsav-észterek; organofoszfor típusú rovarirtók, mint például az 0,0-dimetil-0-(3-metil-4-nitro-fenil)-foszfortioát (a következőkben mint Sumithion-t jelöljük, Sumitomo Chemical Co., Ltd. márkanevű terméke), az 0,0-dimetil-0-(4-ciano-fenil)-foszfortioát (a következőkben mint Cyanox-ot jelöljük, Sumitomo Chemical Co., Ltd. márkanevű terméke), az 0,0-dimetil-0-(2,2-diklór-vinil)-foszfát (a következőkben DDVP), az 0,0-dimetil-0-[4-(metiltio)-3-metil-fenil]-foszfortioát, az 0,0-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2-triklór-etü)-foszfát, az 0,0-dimetil-S-[l,2-bisiz-(etoxi-karbonil)-etil]-foszforditioát, a 2-metoxi-4H-l,3,2-benzodioxafoszfolin-2-szulfid, az 0,0-dimetil-S-( 1-etoxi-karbonil-1 -fenil-metil)-foszforditioát és az 0,0-dietil-0-(2-izopropil-4-metil-6-pirimidinil)-foszfortioát; karbamát típusú inszekticidek, mint például az 1-naftil-N-metil-karbamát, 3,4-dimetil-fenil-N-metil-karbamát (a következőkben Mpobal, Sumitomo Chemical Co., Ltd. márkanevű terméke), a 3-metil-fenil-N-metil-karbamát, a 2-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamát, az S-meíil-N-[(meiil-karbamoil)-oxi]-tio-acetimidát, az N’-(2-metil-4-klór-fenil)N,N-dimetil-formamidin, az l,3-bisz(karbamoil-tio)-2- (N,N-dimetil-amino)-propán-hidroklorid; más rovarölő, atkaölő, gombaölő, féregölő, növekedésszabályozó vegyülik, mikrobiológiai inszekticidek, mint a B. T. (BacLIas thuringiensis) és a B. M. (Bacillus montai) rovarhormon vegyületek, gyomirtószerek, műtrágyák vagy más mezőgazdasági kemikáliák. Továbbá, a fenti anyagok kombinációi következtében szinergetikus hatás is bekövetkezhet. A következő példákban a fenvalerát X és a fenvalerát Y súlyarányát gázkromatográfiás analízissel mértük. Az analízis körülményei a következők : Oszlop: 10% szilikon DC—QF—1 (Chromosorb AW—DMCS hordozón) 3 mm <p x 3,0 m Analízis hőmérséklete: 245 °C Injektálás hőmérséklete: 250 °C Nitrogénnyomás: 2,0 kg/cm2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
