182995. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarölő és atkaölő aktivítással rendelkező (alfa-ciano-3'-fenoxi benzil)-2-(4-klór-fenil)-izovalerát sztereoizomer keverékeinek előállítására és ezeket tartalmazó készítmény
1 182 995 2 Az analízis körülményei között, a fenvalerát X és a fenvalerát Y retenciós ideje 38 perc, illetve 43 perc. A következő példákban, amennyiben másként nem jelöljük, a fenvalerát, a fenvalerát X és a fenvalerát Y racemátokat jelentenek és a nyers fenvalerátban a fenvalerát X-nek a fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 50 : 50. 1. példa 5 g fenvalerátot (98,0%-os) 2,5 g metanolban oldunk, és 5 mg fenvalerát Y kristályt adunk hozzá Az oldatot 83 napig hűtőszekrényben (mintegy 0 °C) állni hagyjuk. A kristályokat ezután leszűrjük, mely 1,0 g (kitermelés 20%). A kristályos anyagban a fenvalerát X-nek a fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 1,0 :99,0. 2. példa 25 g fenvalerátot (98,0%-os) 25 g metanolban oldunk és 10 mg fenvalerát Y kristályt adunk hozzá. Az oldatot 6 °C hőmérsékleten 20 napig keverjük. Szűréssel 4,9 g (kitermelés 20%) kristályos anyagot kapunk. A fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 4 : 96. Az anyalúg betöményítésével 20,0 g fenvalerátot kapunk vissza, melyben a fenvalerát X-nek fenvalerát Y- hoz viszonyított aránya 63 : 37. 3. példa A 2. példa eljárásával az anyalúgból kinyert 15 g fenvalerátot 75 ml metanolban oldjuk. Ezt az oldatot metanolban szuszpendált 100 ml bázikus ioncserélő gyantával (Amberlist A—21) töltött oszlopon 5 óra alatt átengedjük. Az oszlopon ezután 3 óra alatt 400 g metanolt engedünk át. Az eluátumokat egyesítjük és az oldat egy részét gázkromatográfiával vizsgáljuk. Azt találtuk, hogy a fenvalerát X és fenvalerát Y aránya 53 : 47. Az egyesített eluátumokat csökkentett nyomáson 30 g-ra betöményítjük, és 10 mg kristályos fenvalerát Y-t adunk hozzá. A kristályosítást keverés közben —6 °C hőmérsékleten 20 napon át végezzük. A kapott kristályos anyag 2,3 g (kitermelés 15%), és a fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 4 : 96. 4. példa 25 g fenvalerátot (98,0%-os) 50 g metanolban oldunk, majd 0,12 g 28%-os vizes ammónium-hidroxid-oldatot és 10 mg kristályos fenvalerát Y-t adunk hozzá. Az oldatot -6 °C hőmérsékleten 8 napig keverjük. Szűréssel 12,6 g (kitermelés 50,4%) kristályos fenvalerát Y-t kapunk, melyben a fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 1 :99. 5. példa 30 g fenvalerátot (98,0%-os) 15 g metanolban oldunk, majd 0,3 g trietil-amint és 10 mg kristályos fenvalerát Y-t adunk hozzá. Az oldatot —6 °C hőmérsékleten 7 napig keverjük. A kapott szuszpenzióhoz 100 g 0,2%-os sósavat és 40 g toluolt adunk. A vizes fázist elválasztjuk és a toluolos fázist vízzel mossuk. A toluolos oldatot ezután csökkentett nyomáson betöményítjük, így 29,8 g fenvalerátot kapunk, melyben a fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 19:81. 6. példa 25 g fenvalerátot (94,2%-os), melyben a fenvalerát X- nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 54 :46, 50 g metanolban oldunk, majd 0,75 g trietü-amint és 2,5 g kristályos fenvalerát Y-t adunk hozzá. Az oldatot -17 "C hőmérsékleten 2 napig keverjük. Elihez az oldathoz 100 g 1%-os sósavat és 100 g toluclt adunk, majd a szerves fázist a vizes fázistól elválasztjuk. A toluolos oldatot vízzel mossuk és betöményítjük, így 24,5 g fenvalerátot kapunk, melyben a fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 38 : 62. 7. példa Az 1. példában használt 40 g fenvalerátot 80 g metanolban oldjuk, majd 3,1 g 10,5%-os metanolos ammóniaoldatot és 8 g kristályos fenvalerát Y-t adunk hozzá. Az oldatot -17 °C hőmérsékleten 2 napig keverjük. Szűréssel 36,4 g (kitermelés 71%) kristályos fenvalerát Y-t kapunk, melyben a fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 2,6 : 97,4. 8. példa A 6. példában használt 40 g fenvalerátot 80 g metanolban oldjuk, majd 2 g metanolban oldott 57 mg nátriurn-hidroxidot, és 4 g kristályos fenvalerát Y-t adunk hozzá. Az oldatot -17 °C hőmérsékleten 3 napig keverjük, majd ezután 40 g 5%-os sósavat és 40 g toluolt adunk hozzá és az elegyet 20—25 °C hőmérsékleten keverjük. A vizes fázist elválasztjuk, a szerves fázist kétszer vízzel mossuk és a toluolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így 43,0 g fenvalerát Y-ban dús fenvalerátot kapunk, melyben a fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 13 : 87. 9. példa A 6. példában használt 40 g fenvalerátot 80 g metanolban oldjuk, 0,36 g 28%-os metanolos nátríum-metilát oldatot és 4 g fenvalerát Y-t adunk hozzá. Az elegyet — '7 °C hőmérsékleten 3 napig keverjük és ezután 40 g 5%-os sósav-oldatot és 40 g toluolt adunk hozzá. Az elegyet 20—25 °C hőmérsékleten keverjük, a vizes fázist elválasztjuk és a toluolos fázist vízzel kétszer mossuk. A toluol ledesztillálásával 43,2 g fenvalerát Y-ban dús fenvalerátot kapunk, melyben a fenvalerát X-nek fenvale át Y-hoz viszonyított aránya 14 : 86. 10. példa A 6. példában használt 40 g fenvalerátot 80 getanolban oldjuk és ezután 1,5 g 10,5%-os metanolos ammóniaoldatot és 4 g kristályos fenvalerát Y-t adunk hozzá. Az elegyet —17 °C hőmérsékleten 3 napig keverjük, majd 40 g 5%-os sósav-oldatot és 40 g toluolt adunk hozzá és az elegyet 20—25 °C hőmérsékleten keverjük. A vizes fázist ezután elválasztjuk, és a toluolos oldatot kétszer vízzel mossuk és a toluolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az eljárással 42,7 g fenvalerát Y-ban dús fenvalerátot kapunk, melyben a fenvalerát X-nek fenvalerát Y-hoz viszonyított aránya 37,9 : 62,1. 11. példa A 6. példában használt 40 g fenvalerátot 10 g toluol cs 70 g n-heptán oldószerelegyben oldjuk és 4 g kristályos fenvalerát Y-t adunk hozzá. Az elegyet —17 °C hőmérsékleten 4 napig keverjük, ezután 40 g 5%-os sósav5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
