182937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzoprián-származékok előállítására
1 182 937 2 kadmium fluoridjai, kloridjai vagy bromidjai, például az alumínium-klorid vagy alumínium-bromid, bór-trifluorid, cink-klorid vagy antimon-pentaklorid. Bázikus kondenzálószerek például a gyengén vagy mérsékelten bázikus kondenzálószerek, így a karbonsavak alkálifém- vagy ammóniumsói, például a nátrium-acetát, vagy a tercier, szerves nitrogénbázisok, például a piridin vagy a trietilamin, vagy az erősen bázikus kondenzálószerek, így az alkálifémek vagy ezeknek a hidridjei, amidjai, alkoholátjai, szénhidrogén-vegyületei, például a nátrium, kálium, nátrium-hidrid, nátrium-amid, diizopropil-amin-litium, nátrium-metilát, nátrium-etilát vagy trit il-nátrium. Közömbös oldószerek például a poláris, inert oldószerek, így a kondenzálószerként említett savak, savanhidridek vagy tercier nitrogénbázisok, alkoholok, például metanol, etanol, glikol, glikol-monometiléter vagy dietilén-glikol-monometiléter, ketonok, például aceton, N,N-dialkil-karbonsavamidok, például dimetil-formamid, szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid, vagy karbonsavak, így 1—4 szénatomos alkánsavak vagy azok anhidridjei, például ecetsav, ecetsavanhidrid vagy acetil-klorid feleslege. Valamely (P) általános képletű közbenső termék átalakítását például enyhe hidrolízissel végezhetjük a ciklizálással együtt vagy a ciklizálás után, az utóbbi esetben például egy vizes savoldatta], például sósavoldattal rövid ideig végzett kezeléssel. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint például egy (IV) általános képletü vegyületet — amelynek a képletében Yi —CR2=CRi—Y3 általános képletű csoportot, R2 hidrogénatomot, fenil-, piridil-, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy együttesen 3—5 tagú alkiléncsoportot jelent, Y2 hidroxilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-5 szénatomos alkanoil-oxi- vagy — adott esetben szubsztituált — benzoil-oxi-csoportot képvisel és Y3 jelentése karboxil-, ciano-, 1—4 szénatomos alkanollal észterezett karboxil- vagy 1-4 szénatomos alkánkarbonsawal, egy — adott esetben szubsztituált — benzoesavval vagy hidrogén-halogeniddel anhidriddé alakított karboxilcsoport — szükség esetén savas vagy enyhén-közepesen bázikus kondenzálószer jelenlétében olyan (I) általános képletű vegyületté alakítunk, amelynek a képletében -OX-OOC— CRx =CR2 — általános képletű csoportot jelent. Olyan kiindulási anyagok esetén, amelyeknek a képletében Y3 egy — adott esetben 1—4 szénatomos alkanollal észterezett — karboxilcsoportot képvisel, kondenzálószerként például egy protonos savat, például hidrogén-jodidot, -kloridot vagy -bromidot, kénsavat vagy trifluor-ecetsavat használunk. Ha olyan kiindulási anyagot alkalmazunk, amelynek a képletében Y2 1—4 szénatomos alkoxicsoportot és Y3 cíanocsoportot jelent, a ciklizálást előnyösen valamilyen Lewis-sav, például alumínium-triklorid jelenlétében végezzük, és az elsődlegesen képződött, I’ általános képletű közbenső terméket savas közegben feldolgozva hidrolizáljuk. A találmány szerinti eljárás egy másik, előnyös foganatosítási módja szerint például egy (IV) általános képletű vegyületet — amelynek a képletében Yi —COCHRi—CO—R2— általános képletű csoportot és Y2 hidroxil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy Yi —OCR2=CRi—Y3 általános képletű csoportot és Y2 hidrogénatomot jelent és R2 hidrogénatomot, fenil-, piridil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent vagy az R, csoporttal együtt 3—5 tagú alkiléncsoportot alkot és Y3 egy — adott esetben 1-4 szénatomos alkanollal észterezett vagy egy hidrogén-halogeniddel, például hidrogén-kloriddal anhidriddé alakított — karboxilcsoportot jelent — savas kondenzálószer jelenlétében olyan (I) általános képletű vegyületté ciklizálunk, amelynek a képletében -XO- egy -C0CRi=CR20- általános képletű csoportot képvisel. Ha kiindulási anyagként olyan vegyületet alkalmazunk, amelynek a képletében Yi —0— CR2 =CRi —Y3 általános képletű csoportot jelent és Y3 egy — adott esetben 1—4 szénatomos alkanollal észterezett — karboxilcsoportot képvisel, kondenzálószerként előnyösen valamilyen ásványi savat, például kénsavat vagy polifoszforsavat, hidrogén-jodidot vagy hidrogénbromidot alkalmazunk ecetsavban, vagy valamilyen savanhidridet, például foszfor-pentoxidot vagy acetil-kloridot, ha pedig kiindulási anyagként olyan vegyületet használunk, amelynek a képletében Yi —0—CH2=CRx—Y3 általános képletű csoportot és Y3 halogén-, így klór-karbonil-csoportot jelent, kondenzálószerként előnyösen valamilyen Lewis-savat, például alumínium-trikloridot alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás egy további előnyös foganatosítási módja szerint úgy járunk el, hogy egy olyan (IV) általános képletű vegyületet ciklizálunk, amelynek a képletében Yx —COYs általános képletű csoportot, Y2 -OCOY6 általános képletű csoportot, Y5 -CH2 Rí általános képletű csoportot, Y6 R2 csoportot vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot és R2 hidrogénatomot, fenil-, piridil- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Ha kiindulási anyagként olyan vegyületeket alkalmazunk, amelyeknek a képletében Y6 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, olyan (I) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyeknek a képletében —OX— egy —OCOCRx=C(OH)— általános képletű csoportot jelent, míg olyan kiindulási anyagok alkalmazásakor, amelyeknek a képletében Y6 R2 csoportot jelent, olyan (I) általános képletű vegyületekhez jutunk, amelyeknek a képletében —OX— egy —OCR2 =CRx —CO- általános képletű csoportot képvisel. A reagáltatást előnyösen valamilyen bázikus kondenzálószer jelenlétében végezzük; olyan kiindulási anyagok alkalmazásakor, amelyeknek a képletében Y6 R2 csoportot jelent, előnyösen egy gyengén-közepesen erős, bázikus kondenzálószer, így egy alkálifémetarboxilát, például nátrium-acetát jelenlétében, és olyan kiindulási anyagok esetén, amelyeknek a képletében Y6 1—4 szénatomos alkoxicsoportot képvisel, erősen bázikus kondenzálószer, például nátrium, nátrium-hidrid vagy nátrium-etilát jelenlétében. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket ismert módon valamely másik, (I) általános képletű vegyületté alakíthatjuk. így például egy szabad R karboxilcsoportot a szokásos módon, például egy, adott esetben egy - adott esetben szubsztituált — aril- vagy heteroarilcsoporttal szubsztituált diazo-(rövidszénlácú)-alkánnal vagy tri-(rövidszénláncú)-alkil-oxónium-, tri-(rövidszénláncú)-alkilkarboxónium- vagy di-(rövidszénláncú)-alkil-karboxóniumsóval, így hexaklór-antimonáttal vagy hexafluor-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
