182935. lajstromszámú szabadalom • 2-klór-6-nitro-anilineket tartalmazó gyomírtószerek és eljárás 2-klór-6-nitro-anilinek előállítására
1 182 935 2 B jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; vagy A és B együtt =CH-N(CH3)2 csoportot alkot; R jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, metil- vagy metoxicsoport, és X jelentése oxigén- vagy kénatom — a szokásos szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyagokkal, valamint felületaktív adalékokkal együtt 0,05-95 s% mennyiségben a szokásos szerek alakjában tartalmazzák. Például emulziókoncentrátumok vagy szuszpenziós porok alakjában lehetnek, és azok hatóanyag-tartalma általában 10 és 95 s% között lehet; vízzel — felhasználás előtt — a kívánt koncentrációra hígíthatok. Olyan szerek is előállíthatok, amelyek hígítás nélkül felhasználhatók, például porok vagy granulátumok. Ezek hatóanyag-tartalma 0,2 és 20 s% között, előnyösen 0,5 és 3 s% között lehet. Hordozó-, illetve hígítóanyagként például természetes vagy mesterséges ásványi őrlemények, ásványolaj-frakció, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén és származékai használhatók. A felületaktív adalék például anionos vagy nemionos diszpergáló-, nedvesítő- vagy emulgeálószer lehet. A következőkben megadjuk néhány jellegzetes szer összetételét. Szuszpenziós por összetétel : 25 s% 2-klór-3-fenoxi-6-nitro-anilin, 55 s% kaolin, 10s% kolloid kovasav, 9 s% kalcium-ligninszulfonát, 1 s% nátrium-tetrapropilén-benzolszulfonát. Emulziókoncentrdtum Összetétel: A) 20 s % (I) általános képletéi hatóanyag, 70 s% magas forráspontú aromás szénhidrogéneket tartalmazó folyékony oldószerelegy (Shellsol A.), 6.5 s% emulgeátor (Tensiofix AS), 3.5 s% emulgeátor (Tensiofix DS), B) 90 s% 82. sorszámú hatóanyag (111. táblázat). 8 s% kalcium-ligninszulfonát, 2 s% nátrium-tetrapropilén-benzolszulfonát. Mindhárom szerből vízzel hígítva olyan permetlevet állíthatunk elő, amelynek hatóanyag-tartalma általában 0,05-0,5 s%. Porozószer Összetétel: 1 S% (I) általános képletű vegyület, 98 s% talkum, 1 s% metil-cellulóz. Lehetséges és egyes esetekben előnyös, ha a találmány szerinti gyomirtószerhez más, gyomirtószer hatóanyagokat keverni, illetve ilyen szerekkel együtt alkalmazni. Ilyen hatóanyagok például triazinok, így simazin vagy atrazin — kukoricában —, karbamidok, így linuron vagy monolinuron — burgonyában vagy gabonában —, dinitro-anilinek, így dinitramin vagy trifluoralin - gabonában —, difenil-éterek, így nitrofén — rizsben —, valamint karbonsav-amidok, így alakiór — hagymában — lehetnek. A találmány szerinti gyomirtószereket kikelés előtt és kikelés után alkalmazhatjuk. Például szabadföldön 1 kg/ha 2-klór-3-fenoxi-6-nitro-anilinnek megfelelő mennyiségű szerrel kikelés előtti kezeléssel mustárt, disznóparéjt, libatopot, kamillát, kakasláb füvet, valamint ecsetpázsitot hatásosan irthatunk. A haszonnövények közül a burgonya és a kukorica 3 kg/ha-nak, a búza és a borsó 2,2 kg/ha-nak megfelelő hatóanyag-tartalmú szert jól tűr. A találmány szerinti szerekkel 1 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiséggel galajfélék, libatop, ecsetpázsit, kissé nagyobb adaggal mustár, disznóparéj és kamilla hatásosan irthatok. Az I. táblázatban ismertetjük a találmány szerinti szerek jellegzetes képviselőivel, fontosabb gyomnövényekkel és gyomfüvekkel szemben növényházban végzett kísérleti eredményeket. A felhasznált szer (A) emulziókoncentrátunr hígításával hatóanyag-mennyiségét kg/ha-ban adjuk meg. A hatóanyagot a megfelelő előállítási példa számával, illetve a III. táblázatban megadott sorszámmal jelöljük. A gyomnövények rövidítése a következő A Sinapis alba (fehér mustár), B Galivm aparine (ragadós galaj), C Alopecurus myosuroides (ecsetpázsit), D Echinochloa crus-galli (kakaslábfű). A KE kikelés előtti, a KU kikelés utáni kezelést jelöl. I. táblázat Ható- Kezelési anyag mód A B C D 10. KU < 1 <1 1 4 12. KE <1 < 1 4 4 13. KU < 1 4 4 4 4. KU < 1 4 4 4 7. KU < 1 <1 4 4 23. KE 1 1 <1 4 15. KE < 1 1,25 < 1 1,25 KU < 1 <1 < 1 <1 29. KU <1 1,25 < 1 <1 42. KE 1,25 1,25 1,25 1,25 20. KU <1 1,25 1,25 1,25 39. KU 1,25 1,25 1,25 1,25 65. KE 1 4 1 4 82. KE 1 1 1,25 4 5. nitrofén KE < 1 ' 4 1 1 (ismert) KE > 4 4 < 1 4 A nitrofén 2,4-diklór-fenil-4-nitro-fenil-éter néven ismert gyomirtószer hatóanyag (974 475 számú nagybritanniai szabadalmi leírás). A következő példa a (III) általános képletű kiindulási vegyületek előállítását szemlélteti. Példa 2,3-Diklór-6-nitro-N-izobutil-anilin 75,5 g 2,3,4-triklór-nitro-benzolt és 48 g izobutilamint feloldunk 200 ml toluolban és 3 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyhez további 5 g izobutil-amint adunk és 4 óra hosszat 60°C-on melegítjük. A toluolos oldatot vízzel kirázzuk, szárítjuk és bepároljuk. Barnás olaj alakjában 86 g (98%) cím szerinti vegyületet kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3