182931. lajstromszámú szabadalom • ß-triazolil-oximot tartalmazó növényi növekedést szabályozó szer és eljárás a hatóanyag előállítására

1

182 931

2

kalcium-karbonátot, nátrium-acetátot; amint, például trietil-amint, piridint, imidazolt, vagy piperidint adunk. A bázist általában segédbázisként vagy katalitikus mennyiségben alkalmazzuk. A reakció hőmérséklete -25 °C és +100 °C között, előnyösen 10° és 80 °C között lehet.

A kapott (I) általános képletű vegyületet szokásos módszerrel elkülönítjük és adott esetben tisztítjuk.

Az (I) általános képletű vegyületek közül kiemelkedők a következők:

4-(F, 2’, 4’-triazolil-l’)-5,5-dimetil-hexán-2-on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-2,2-dimetil-oktán-5-on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-2)2-dimetil-nonán-5-on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-2,2-dimetil-dekán-5-on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-2,2-dimetil-undekán-5-on-oxim, 3<1’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-fenil4,4-dimetil-pentán-l-onoxim,

3-( 1 ’, 2 ’, 4 ’-triazolil-1 ’)-1 -(4”-fluor-fenil)4,4-dime til-pentán-l-on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-fluor-fenil)4,4-dimetil-pentán-l-on-oxim,

3<1’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-fluor-fenil)4,4-dimetil-pent án-1 -on-O-metil-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-r)-l-(4”-klór-fenil)-4,4-dimetil-pentán-l-on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-klór-fenil)4,4-dimetil-pentá n-1 -on-0-ace til-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-tríazolil-l’)-l-(4”-klór-fenil)4,4-dimetil-pentán-1 -on-O-propionil-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-bróm-fenil)4,4-dimetil-pentán-1 -on-O-acetil-oxim,

3-(l ’, 2’, 4’-triazolil-r)-l-(4”-bróm-fenil)4,4-dimetil-pentán-1 -on-O-propionil-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-r)-l-(2”, 4”-diklór-fenil)4,4-dimetil-pentán-1 -on-oxim,

3-{l’, 2’, 4’-triazolil-r)-l-(4”-tolil)4,4-dimetil-pentán-lon-oxim,

3-0’, 2’, 4’-triazolil-r)-l-(3”-tolil)4,4-dimetil-pentán-lon-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-metoxi-fenil)-4,4-dimetilpentán-1 -on-oxim,

1 -( 1 ’, 2’, 4’-triazolil-r)-l-(4”-klór-fenil)-5,5-dimetil-hexán-3-on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-bifenilil)4,4-dimetil-pentán-1-on-oxim,

3<1’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(2 ”-furfuril)4,4-dimetil-pentán- 1 -on-oxim,

3-(l’, 2’,4’-triazolil-l’)-l-(2”-tienil)4,4-dimetil-pentán-lon-oxim,

3-0 ’, 2’, 4’-triazolil-r)-l,3-difenil-propán-l-on-oxim-acetil-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l,3-difenil-propán-l-on-0-(metilkarbamoil)-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolü-l’)-l-fenil-3-(4”-tolil)-propán-l-onoxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolU-l’)-l-fenil-3-(4”-metoxi-fenil)-propán-1-on-oxim,

3-(l2’, 4’-triazolil-l’)-l-fenil-3-(4”-terc-butil-fenil)-propán-1-on-oxim,

3-0’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-fenil-3-(4”-nitro-fenil)-propán-1-on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-fenil-3-(l”-naftil)-propán-lon-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-trifluor-metil-fenÜ)-3-fenilpropán-1 -on-oxim,

3<1’, 2’, 4’-triazolil-1’)-1 -(4’’-klór-fenil)-3-(4”-tolil)-propánl -on-oxim,

3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(2”-metoxi-fenil)-3-(4”-klór-fenil)-propán-l -on-oxim,

3-(l ’, 2’, 4’-triazolil-r)-l-fenil4,4-dimetil-pentán-l-on-O- metil-oxim,

3-0’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-fenil4,4-dimetil-pentán-l-on-0- allil-oxim,

3-(l ’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-{4”-klór-fenil)4,4-pentán-l-on- O-metil-oxim,

3-0’, 2’, 4’-trÍazolil-l’)-l-(4”-klór-fenil)-4,4-pentán-l-on- O-benzoil-oxim,

3-0’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-bróm-fenil)4,4-pentán-lon-O-metil-oxim.

A következő példákban ismertetjük az új vegyületek előállítását.

1. PÉLDA

3-(r, I, 4-triazolil-t yi-( 4’-BR ÓM-FENIL y4,4-DIMETIL■PENTÂN-1 - ON-OXIM

33,6 g 3-0’, 2’, 4’-triazolil-r)-l-(4”-bróm-fenil)4,4- dimetil-pentán-l-on 100 ml etanollal készült oldatához erőteljes keverés közben hozzáadunk 9,7 g hidroxilamin-hidrokloridot. A reakcióelegyet 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A kapott maradékhoz 250 ml metilén-kloridot, majd 200 ml, 5 s%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldatot adunk és 10 percig keverjük. A szerves réteget vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott, kristályos, színtelen maradékot 100 ml petroléterrel mossuk, majd leszívatjuk. 30,2 g (86,1%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 185— 186 °C (1. hatóanyag).

2. PÉLDA

3-(P, 2’, 4-TRIAZOLIL-ryi-(4”-BRÔM-FENILy4,4-DIMETIL-PENTÁN-l - -ON-O-PROPIONIL-OXIM

17 g 3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-bróm-fenil)4,4- dimetil-pentán-l-on-oximot és 0,5 g imidazolt feloldunk 60 g propionsav-anhidridben és 6 óra hosszat 45 °C-on keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz 200 ml metilén-kloridot, mqd 150 ml 5 s%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldatot adunk és fél óra hosszat keverjük. A szerves fázist ezután 2 ízben 100—100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, szüljük, majd bepároljuk. A maradékot 100 ml petroléterrel mossuk, leszívatjuk és szárítjuk.

16,3 g (83%) cím szerinti vegyületet kapunk, tiszta fehér kristályok alakjában; olvadáspontja 106—108 °C. (2. hatóanyag.)

3. PÉLDA

3-(l\ 2’, 4-TRIAZOL1L-Tyi-(4’-FLUOR-FENIL )-4,4-DIMETIL-PENTÁN-1 - ON-O-METIL-OXIM

28,7 g 3-(l’, 2’, 4’-triazolil-l’)-l-(4”-fluor-fenil)4,4- dimetil-pentán-l-on 100 ml metanollal készült oldatához erőteljes keverés közben hozzáadunk 11,6 g O-metil-hid-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3