182926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluoralkenil-szubsztituált ciklopropán-karbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 182 926 2 1. példa (17) képletű vegyület 5 g transz-2,2-dimetil-3-(2'-klór-3’,3',3'-trifluorpropenil)-ciklopropán-karbonsavkloridot 100 ml toluollal és 3,85 g 3-fenoxibenzilalkohollal elkeverünk. Ezután szobahőmérsékleten keverés közben 1,5 g piridin 50 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük hozzá és 4 óráig kevertetjük az elegyet szobahőmérsékleten. Ezután a kapott elegyet 150 ml vízzel elegyítjük, a szerves fázist elválasztjuk és 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfáttal szárítjuk, leszűijük, bepároljuk és 60 °C-on nagy vákuumban desztilláljuk (körülbelül 1 óra hosszat). A maradék 6,1 g és transz-2,2-dimetil-3-(2’-klór- 3 ' ,3 ' ,3 '-trifluorpropenil) -ciklopropán-karbonsav- (3 ' -fenoxi)-benzilészterből áll. = 1,5292. 2. példa (17) képletű vegyület Az 1. példához hasonlóan 3,2 g cisz-2,2-dimetil-3-(2'klór-3 ',3 ' ,3 '-trifluorpropenil) -ciklopropán-karbonsavkloridból, 2,44 g 3-fenoxibenzilalkoholból és 0,97 g piridinből 3,2 g cisz-2,2-dimetil-3-(2'-klór-3',3',3'-trifluorpropenil)-ciklopropán-karbonsav-(3'-fenoxi)-benzilésztert kapunk. n“ = 1,5295. 3. példa (18) képletű vegyület 5 g transz-2,2-dimetil-3-(2'-klór-3',3',3'-trifluorpropenil)-ciklopropán-karbonsavkloridot 100 ml toluollal és 4,28 g 3-fenoxibenzaldehid-ciánhidrinnel elegyítünk. Ezután szobahőmérsékleten keverés közben 1,5 g piridin 50 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük hozzá és 4 óra hosszat kevertetjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet 150 ml vízzel elegyítjük, a szerves fázist elválasztjuk és 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, leszűijük, bepároljuk és 60 °C-on vákuumban desztilláljuk (körülbelül 1 óra hoszszat). A maradék 7,2 g és transz-2,2-dimetil-3-(2'-klór- 3' ,3 ' ,3 ' -trifluorpropenil) -ciklopropán-karbonsav- (3 ' -fenoxi)-a-ciánobenzilészterből áll. n^ = 1,5281. 4. példa (18) képletű vegyület A 3. példához hasonlóan 3,2 g cisz-2,2-dimetil-3-(2'klór-3 ' ,3 ,3 '-trifluorpropenil)-ciklopropán-karbonsavkloridból, 2,75 g 3-fenoxibenzaldehid-ciánhidrinből és 0,97 g piridinből 4,4 gcisz-2,2-dimetil-3-(2'-klór-3',3',3'-trifluorpropenil) -ciklopropán-karbonsav- (3 '-fenoxi) - a -ciánobenzilésztert kapunk, n^ = 1,5271. Az 1-4. példákhoz hasonlóan az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő, ha kiindulási anyagként a savkloridizomer elegy eit alkalmazzuk. Példaszám Vegyület (képletszám) 5. (19) 6. (20) 7. (21) 8. (22) Példaszám Vegyület (képletszám) 9. (23) 10. (24) 11. (25) 12. (26) 13. példa (27) képletű vegyület előállítása 20 g transz-2,2-dimetil-3-(2'-klór-3',3',3'-trifluorpropenil)-ciklopropán-karbonsavat 150 ml metilén-kloridban feloldunk, néhány csepp dimetilformamidot adunk hozzá és szobahőmérsékleten addig vezetünk bele foszgént, ameddig a reakció be nem fejeződik (a reakció lefolyását infravörös spektrummal ellenőrizzük). Ezután a foszgén és metilénklorid feleslegét ledesztilláljuk, a maradékot 40—50 °C-on 0,5 Hgmm-nél desztilláljuk. A transz-2,2-dimetil-3-(2'-klór-3',3',3'-trifluorpropenil)ciklopropán-karbonsavklorid törésmutatója n^ = 1,4554. 14. példa (27) képletű vegyület 10 g cisz-2,2 ,-dimetil-3 -(2 '-klór-3 ',3 ',3 '-trifluorpropenil)ciklopropán-karbonsavat 50 ml tionilkloridban oldunk és 1 óráig forrásig melegítünk. A felesleges tionilkloridot ledesztilláljuk, majd a maradékot vákuumban desztilláljuk. Cisz-2,2-dimetil-3-(2'-klór-3',3',3'-trifluorpropenil)ciklopropán-karbonsavkloridot kapunk,amely 0,9 Hgmm nyomáson 52—54 °C-on olvad; n“ = 1,4520. 15. példa A 13. példában vagy a 14. példában leírt módon 2,2- dimetil-3-(2 '-klór-3 ' ,3 ' ,3 '-trifluorpropenil)-ciki opropánkarbonsavból, amelyet a négy lehetséges sztereoizomerből álló sztereoizomer-elegy formájában alkalmazunk, 2,2-dimetil-3 -(2 '-klór-3 ' ,3 ' ,3 '-trifluorpropenil) -ciklopropán-karbonsavkloridot kapunk. 16. példa (28) képletű vegyület 18 g transz-2,2-dimetil-3-(2'-klór-3',3',3'-trifluorpropenil)-ciklopropán-karbonsavetilésztert 100 ml 3 n metanolos káliumhidroxiddal elegyítünk és 6 óra hosszat szobahőmérsékleten keverünk. Ezután 300 ml jeges vízzel elegyítjük és a pH értéket koncentrált sósavval 1 -re állítjuk be. Petroléterrel extrahálva 11,2 g karbonsavat kapunk. Op.: 110-111 °C. 17. példa (28) képletű vegyület A 16. példához hasonlóan 15 g cisz-2,2-dimetil-3-(2'klór-3' ,3 ' ,3'-trifluorpropenil) -ciklopropán-karbonsavetilészterből 9,4 g cisz-karbonsavat kapunk. Op.: 90-91 °C. 18. példa A 16. példához hasonlóan 2,2-dimetil-3-(2'-klór- 3',3',3'-trifluorpropenil)-ciklopropán-karbonsavetilészter izomer-elegyből 2,2-dimetil-3- (2 '-klór-3 ' ,3 ',3 '-trifluor-9 5 10 16 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
