182858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás m-fenoxi-benzil-származékok előállítására
1 182 858 2 nátrium-szulfáton megszárítjuk, a szárítószert leszűrjük és a kloroformot ledesztilláljuk. 210 g (96 %) m-fenoxi-benzil-kloridot kapunk, mely 0,3 Hgmm nyomáson 128—130 °C között desztillál. Előpárlat és maradék gyakorlatilag nincs. Törésmutató = n8:l,5893. Tisztasága gázkromatográfiásán meghatározva nagyobb, mint 95 s%. 2. példa Ügy járunk el, ahogy az 1. példában ismertettük, csak kloroform helyett benzolt alkalmazunk. A termék 211 g (96,5 %) m-fenoxi-benzil-klorid. Törésmutató = no2:1,5 894. 3. példa Úgy járunk el, ahogy az 1. példában ismertettük, csak kloroform helyett toluolt alkalmazunk. A termék 209,5 g (95,8 %) m-fenoxi-benzil-klorid. Törésmutató = nD2T,5891. 4. példa 200 g 3-fenoxi-benzil-alkohol, 400 g víz és 593 g tömény sósav elegyét keverés közben 10 órán át forraljuk visszacsepegtető hűtő alatt. 25 °C-ra való lehűtés után 440 g 1,2-diklóretánt adunk a reakcióelegyhez; néhány perces keverés után a fázisokat szétválasztjuk. A vizes oldatot még 2x200 g 1,2- -diklor-etánnal kirázzuk. Az egyesített szerves oldatokat 2x500 ml vízzel mossuk, majd az 1,2-diklóretánt ledesztilláljuk. 210 g (96 %) m-fenoxi-benzil-kloridot kapunk, amely m-fenoxi-benzil-cianid előállításához közvetlenül felhasználható. 5. példa 200 g m-fenoxi-benzil-alkoholt 450 ml tömény, vizes hidrogén-bromiddal forralunk 5 órán át. A fázisokat szétválasztjuk, a szerves fázist vízzel mossuk, kalcium-kloriddal megszárítjuk. A szárítószer leszűrése után a nyers m-fenoxi-benzil-bromidot további tisztítás nélkül felhsználhatjuk. A termék 262 g m-fenoxí-benzil-bromid. Törésmutató = n?®: 1,6105. Fp. 142—148 °C/0,5 Hgmm Tisztasága gázkromatográfiásán meghatározva nagyobb mint 95 s%. 6. példa 65 ml piridinben oldott 40 g m-fenoxi-benzil-alkoholhoz 42 g p-toluol-szulfonil-kloridot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten kevertetjük 5 órán át, majd sósav és jég elegyére öntjük. Az elkülönülő terméket éterben felvesszük, az éteres oldatot 2 n sósavval, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk. A szárítószer leszűrése és az éter ledesztillálása után 64 g m-fenoxi-benzil-alkohol p-toluol-szulfonil-észtert kapunk (90 s%). 7. példa A 6. példa szerint eljárva, de p-toluol-szulfonil-klorid helyett 25,2 g metánszulfonil-kloridot alkalmazva a termék 50 g (90 %) rn-fenoxi-benzil-alkohol metán-szulfonil-észter. 8. példa 218 g m-fenoxi-benzil-kloridot 350 ml 96 s%-os etil-alkoholban oldunk és hozzáadunk 57,8 g nátrium-cianidot 100 ml vízben oldva. Az elegyet addig forraljuk, míg vékonyréteg-kromatográfiával kiindulási anyag már nem mutatható ki. Ezután a reakcióelegyet a 6. példában ismertetett módon feldolgozzuk, de éter helyett benzolt használunk. 190 g (91 %) m-fenoxi-benzil-cianidot kapunk, melynek tisztasága nagyobb, mint 95 % (gázkromatográfiásán meghatározva). Forráspontja 138 °C 0,2 Hgmm-en. Törésmutató = no5:1,5790. 9. példa A 8. példa szerint eljárva, de nátrium-cianid helyett 76,7 g kálium-cianidot alkalmazva a termék 192 g (92 %) m-fenoxi-benzil-cianid. 10. példa 218 g m-fenoxi-benzil-klorid, 73,6 g nátriumcianid, 10 g nátrium-jodid és 600 ml száraz aceton elegyét keverés közben addig forraljuk, míg vékonyréteg-kromatográfiával kiindulási anyag már nem mutatható ki. Ezután a reakcióelegyet megszűrjük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot 400 ml benzolban felvesszük. A benzolos oldatot 3x100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton megszárítjuk. A szárítószer leszűrése és ä~benzol ledesztillálása után 193 g (92 %) m-fenoxi-benzil-cianidot kapunk. 11. példa A 8. példa szerint eljárva, de m-fenoxi-benzil-klorid helyett 263 g m-fenoxi-benzil-bromidot alkalmazva a termék 198 g (95 %) m-fenoxi-benzil-cianid. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás olyan fenoxi-benzil-származékok előállítására, amelyeknek (1) általános képletében — X jelentése halogénatom, —CN-csoport vagy olyan —OSOzR4-csoport, amelynek képletében 5 10 15 20 25 30 35 40 45 5( 55 60 65 3
