182841. lajstromszámú szabadalom • Piridilkéket tartalmazó kromogén kompozició, valamint eljárás piridilkék előállítására
182 841 2 niai vagy a 3 775 424. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást) alkalmazása során azonban rend• szerint izomerelegy képződik, ebből az elegyből viszont í az egyes izomerek elválasztása hagyományos technikákkal. például kromatografálással nehéz, időt rabló és ipari méretekben igen költséges is. Felsimertük. hogy a pridilkéknek megfelelő két izomer közül a piridin-5-on izomer igen jó hozammal állítható elő. ha egy 2-(A-CO)-3-karboxi-piridin-származékot és/vagy 2-karbo\i-3-piridil-izomerét valamely B-H általános képletű vegyülettel - A és B közül az egyik 4-(dimetil-amino)-2-etoxi-fenil-csoportot és a másik 1- etil-2-metil-3-indolil-csoportot jelent — reagáltatunk egy dehidratálószer jelenlétében. Dehidratálószerként célszerűen savanhidridet, például ecetsavanhidridet használunk, és a reagáltatást előnyösen megemelt hőmérsékleten, például 65-75 °C-on hajtjuk végre. Amennyiben A 1-etil-2-metil-2-indolilcsoportot jelent akkor a megfelelő 3-karboxi-piridin-származékot úgy állítjuk elő. hogy 2.3-piridin-dikarbonsavat 1-etil- 2-metiI-indollal reagáltatunk. rendszerint 60-70 °C-on. Amennyiben A jelentése 4-(dietil-amino)-2-etoxifenilcsoport. akkor a megfelelő 3-karboxi-piridin-származékot úgy állítjuk elő. hogy 2.3-pirídin-dikarbonsavat N.N-dietil-3-fenetidinnel reagáltatunk. A reagáltatást rendszerint oldószerben egy katalizátor, például alumínium-klorid jelenlétében 35—40°C-on hajtjuk végre. A jelentése előnyösen l-etil-2-metil-3-indolilcsoport. tekintettel arra. hogy a megfelelő karbonsav oldószer és katalizátor használata nélkül előállítható. Ugyanakkor az ilyen karbonsavból kiindulva végzett piridilkék-szintézisnél nagyobb hozammal képződik a piridin-5-on izomer. mint A helyén 4-(dietil-amino)-2-etoxi-fenilcsoportot hordozó kiindulási vegyülettel végrehajtott szintézis esetén. A gyakorlati tapasztalatok szerinti A helyén l-etil-2-metil-3-indolilcsoportot hordozó kiindulási vegyületet használva valóban olyan termékkeverék állítható elő. amelyben a piridin-5-on izomer mennyisége legalább 90 7,. sőt akár 95 7<-. A találmány értelmében a piridilkék előállítható továbbá úgy is. hogy 2.3-piridin-dikarbonsavat. 1-etil-2- metil-indolt és N.N-dietil-3-fenetidint egyidejűleg reagáltatunk egy dehidratálószer. például a korábbiakban említett dehidratálószerek valamelyike jelenlétében. Ez az utóbb ismertetett változat azonban a legkevésbé előnyös, minthogy a képződött piridin-7-on izomer mennyisége meglehetősen magas lehet, rendszerint a termékelegy 25 -35 r£. A találmány szerinti eljárás fentiekben ismertetett változatainak valamelyikével előállított piridilkék természetesen más kromogén anyagokkal kombinálható a tükörkép egy adott színének és intenzitásának biztosítása céljából, illetve a kromogén anyagok reakcióképességnek csökkenése meggátlására. így például a következőkben felsorolt kromogén anyagok közül egy vagy több t használható a piridilkékkel kombinációban: 2'-anilino-6‘(dimetil-amino)-3'-metil-fluorán (rövidítve: N102), 3.3- bisz ( ]-etil-2-metil-3-indoiil)-ftalid (továbbiakban: indolilvörös). spiro-7-klór-2.6-dimetil-3-(etil-amino)-xantén- 9.2-(2H)-naftol-( 1,8-bcjfurán. 7-klór-6-metil-3-(dietiJ- aminol-fluorán. 3-(dietil-amino)-benzo(b)fluorán, 3-[4- (dietil-amino)-2-etoxiJ-3-(2-metil-l-etil-3-ii':dolil)-ftalid. 3- [4-( dietil-amino )-2-butoxi]-3-(2-met:il-1 -etíl-3-indolil)ftalid és 3.7-bisz (dietil-amino)-10 benzoil-benzoxazin közül egy vagy több. A felsorolt kromogén anyagokon túlmenően a piridilkéket használhatjuk a CVL-lel együtt vagy e helyett. A bevezetőben ismertetett kétkomponensű, illetve transzfer-elrendezéseknél a piridilkéket használhatjuk önmagában vagy mikrokapszulázott kromogén oldatként. A kromogén anyagok oldására alkalmas oldószerekre példaképpen a dialkil-ftalátokat (amelyeknek alkilrésze 4-13 szénatomot tartalmaz: ilyen például a dibutil-. dioktik dinonil- vagy a di-tridecil-ftalát). TXIBTXIB-t (4 027 065. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), etil-difenil-metánt (3 996 405. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), alkilbifenileket (így például a mor.o-izopropil-bifenilt; 3 627 581. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Cjo-14 alkii-benzolokat (például a dodecilbenzolt). diaril-étereket (például a difenil-étert). diaralkil-étereket (például a dibenzil-étert), aril-aralkil-étereket (például a fenil-benzil-étert). legalább 8 szénatomot tartalmazó folyékony halmazállapotú dialkil-étereket. legalább 9 szénatomot tartalmazó folyékony halmazállapotú alkil-ketonokat. alkil- vagy aralkil-benzoátokat (például a benzil-benzoátot). alkilezett naftalinokat és a részlegesen hidrogénezett terfenileket említhetjük. A leginkább előnyösen használható oldószerek közé tartoz k az etil-difenil-metán és a TXIB. Ezeket a lényegében szagtalan oldószereket használhatjuk önmagukban vigy egymással alkotott kombinációk formájában. Felhasználhatók továbbá valamilyen hígítóval kombinálva is. a találmány szerinti kromogén kompozíció előállítási költségeinek csökkentése céljából. Természetesen az alkalmazható hígítónak az oldószerrel vagy a kromogén kompozíció bármely más komponensével szmben kémiailag közömbösnek, továbbá az oldószerrel legalább részlegesen elegyedőnek (hogy egyetlen fázist alkossanak) kell lennie. A hígítót olyan mennyiségben 1 asználjuk. ami egyrészt költségmegtakarítást tesz leheő\é. másrészt viszont nem rontja a kromogén anyag oldhatóságát. Ilyen jellegű hígítók jól ismertek. Előnyös példaként a Magnaflux-olajat említjük, amely egy. 188 C és 260 °C között átdesztilláló telített szénhidrogén olaj. A piridilkéknek a kromogén oldathoz használt menynyisége természetesen a konkrét követelményektől függ. általában azonban mintegy 0.3—6 súly%. A kromogén oldat mikrokapszulázását végezhetjük bármely, e célra jól ismert módszerrel, például zselatint I lásd például a 2 800 457. vagy 3 041 289. számú amerikai egyesült államokbeli), karbamid-formaldehid gyantát i.lásd például a 4 001 140.. 4 087 376. vagy a 4 089 802. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat) vagy különöző melamin formaldehid gyantákat lásd például a 4 100 103. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást) használva. A találmány szerinti eljárással előállítható piridilkékkel együtt hasznosítható színelőhívók a szakirodáimból jól ismertek. Példaképpen savas jellegű anyagokat. továbbá a 3 672 935., 3 732 120. és a 3 737 410. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett típusú fenol formaldehid novolakgyanták olajoldható fémsóit említhetjük. Az e célra alkalmazható gyantákra előnyös példaként egy cinkkel módosított, olajoldható fenol-formaldehid gyantát, például a 4-oktil-fenolból és formaldehidből előállított gyanta cinksóját vagy 4-fenil-fenolbó! és formaldehidből előállított gyanta cinksóját említhetjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
