182841. lajstromszámú szabadalom • Piridilkéket tartalmazó kromogén kompozició, valamint eljárás piridilkék előállítására
1 182 841 2 Fordított transzfer-elrendezés esetén a piridilkéket nem mikrokapszulázzuk kromogén oldatként, hanem az 1 337 924. számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett módon vízben nem oldódó, kémiailag csaknem közömbös pigmenten adszorbeáltatjuk. A színelőhívót — amely például a korábban említett gyanta típusú lehet — azonban oldatként mikrokapszulázzuk. Az e célra használható oldószereket, illetve módszereket a fentiekben már ismertettük. Piridilkéket tartalmazó kromogén oldatok az 1 337 924. számú nagy-britanniai. továbbá a 3 624 581., 3 775 424. és 3 853 869. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetett módszerekkel alakíthatók bevonó formulázásokká, illetve rétegezhetők átírópapírok előállítása céljából. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk ismertetni. 1. példa: Piridilkék előállítása 0,21 mól 2,3-pridin-dikarbonsavandhidrid és 0,33 mól l-etil-2-metil-indol elegyét rakcióedényben 65—70 °C-on 3 órán át keverjük, majd a reakcióelegyet lehűtjük és benzollal (vagy klór-benzollal) mossuk, ( 1 —etil-2-metil-3-indolin)-(3-karboxi-2-piridil-keton és izomerjét kapva. Az utóbbi izomer elegyből összesen 58 g (0,188 mól). 35,3 g (0,188 mól) N,N-dietil-3-fenetidin és 250 ml ecetsavanhidrid keverékét 60—65 °C-on 2 órán át keverjük, majd 500 ml vízbe öntjük és az ecetsavanhidridet 450 ml 29 súly %-os ammónium-hidroxid-oldat lassú adagolása útján hidrolizáljuk. 2 órán át tartó keverést követően a kivált csapadékot kiszűrjük, majd egymás után vízzel, 200 ml 40 térfogat % metanoltartalmú vízzel és 50 ml 60—110°C forráspontú petroléterrel mossuk. A csapadékot ezután állandó súlyig szárítjuk 75 °C hőmérsékletű szárítószekrényben, amikor összesen 80,5 g (90 %) mennyiségben a 7-(l-etil-2-metil-3-indolil)-7-[4- (dietil - amino) - 2 - etixi - fenil] - 5,7 - dihidro - furo(3,4 - b)piridin - 5 - on és az 5 - (1 - etil - 2 - metil -3 - indolil) - 5 - [4- (dietil - amino) - 2 - etoxi - fenil] - 5,7 - dihidro - furo(3,4 - b)piridin - 7 - on 9:1 súly arányú, 134—137 C olvadáspontú elegyét kapjuk. 2. példa: Piridilkék előállítása (1 - etil - 2 - metil - indol - 3 - il) - (3 - karboxi - 2 - piridil) - keton és izomerje elegyéből 3,62 g (0.0117 mól), 2,26 g (0,0117 mól) N,N-dietil-3- fenetidin és 17 ml ecetsavanhidrid alkotta elegyet 4 órán át 60 °C-on tartunk, majd a rekacióelegyet 150 ml, 18,4 g nátriumhidroxidot tartalmazó vízbe öntjük. A meleg (50— 60 °C hőmérsékletű) reakcióelegyet 1 órán át intenzíven keverjük, majd szűrjük. A kapott terméket többször vízzel, ezután 30 térfogat % metanolt tartalmazó vizes elegyből 10 ml-rel és végül 60—110°C forráspontú petroléterrel mossuk. így összesen 5,66 g mennyiségben a piridin-5-on izomer és a piridin-7-on izomer 20:1 arányú, 148-150 °C olvadás pontú elegyét kapjuk. 3. példa: Piridil kék előállítása 3,75 g (0,01096 mól) (3 karboxi-2-piridil)-[4-(dietilamino)-2-etoxi-fenil]-keton, 1,74 g (0,01096 mól) l-etil-2-metil-indol és 35 ml ecetsavanhidrid elegyét 5 órán át 75 °C-on tartjuk, majd 250 ml. 38,8 g nátriumhidroxidot tartalmazó vízbe csepegtetjük. Néhány órán át tartó keverést követően a terméket kiszűrjük, majd többször vízzel és végül petroléterrel mossuk. Így 3,37 g (65 %) mennyiségben olyan terméket kapunk, amely vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatának tanúsága szerint csak igen kis mennyiségű piridin-7-on izomert tartalmaz. Hasonló módon megy végbe a reakció akkor, ha kiindulási anyagként izomer ketonok keverékét használjuk, de ilyenkor a kapott termék nagyobb mennyiségben mennyiségben tartalmaz piridin-7-on izomert. 4. példa: Kromogén oldatok előállítása Sorozatban kromogén oldatokat állítunk elő a következőkben megadott súlyrészekben az ugyancsak a következőkben megadott komponenseket összekeverve. 1. táblázat 1 2 3 4 5 6 7 Pi ridilkék _ 1,2 1,8 2,4 _ 1,2 1,2 CVL 3,4 2,8 2,2 1,6 3,4 2,8 2,8 Irdolilvörös 1,1 1,2 1,2 1,2 1,1 1,2 1,2 N -102 U-1.1 0.6 Aikylate 2151 E : il-difenil-130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130.0 200,0 metán 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0 70,0 -8 9 10 11 12 13 Piridilkék _ 2,0 2,0 _ 2,0 CVL 3,4 3,4 2,0 2,0 3,4 2,0 ír dolilvörös 1,1 1,2 1,2 1,2 1,1 1,2 N 102 1,1 1,2--11 ■ Más kromogén anyag _ _ _ l,0a) -!,<?> Alkylate 215 126,4 130,0 200,0 200,0 130,0 180,0 Etil-difenil-metán 68,0 70.0 —-70,0-Más adalék-20,Cf' ' CIO_15 alkil-benzolok keveréke o \ 3,7-bisz (dietil-amino)-10-benzoi]-benzoxazin b) BLMB c) metil-mrrisztat 5. példa: Mikrokapszulázott kromogén kompozíciók előállítása Az 1. táblázat ban felsorolt 1-13. sorszámú kromogén oldatok mindegyikét a 4 001 140. számú amerikai egyesült állapokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint mikrokapszulázzuk. Röviden a következőképpen járunk el: A kromogén oldatból 180 súlyrészt emulgeálunk egy olyan. 3,5-es pH-ra beállított elegyben, amely 35 súlyrész 10 súly %-os vizes EMA 31 oldatból (az EMA 31 a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
