182792. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására

182.792

7* pèlaa

 4» példában leírtak szerint jártunk el, kiindulási anyagként 210 mg /0,5 mmól/ 2-etoxikarbonil-7-hidroxl—1-/3- -hidroxi-6-klór-4-met oxibenzil/-6-metoxi-l,2,3»4-tetrahidxo-izokinollnt, oxidálóazerként 1,2 mmól ekvivalens 320 mg /0,6 mmól/ I,I-blsz/triklóracetoxi/-jódbenzolt alkalmazva.

A reakcióelegy preparativ r étegkromatográfiáa elválasztásának eredményeként 59 mg /28,1 % konverzió/ 1-klór-IT-etoxikarbonil-norszalutaridint és 23 mg /II %/ változatlanul maradt 6*-klór-N-etoxikarboni1-norretikulint kaptunk.

Az 1-klór-N-etoxikarboni1-norszálataridin kitermelése

31 5 % *

op! 199-202 °0 /etilacetátból/.

ÜV /CH,0H/: 239 nn /lg * 4,23/

p 281 nm /lg-- - 3*75/

IR /KBr/í 3500 cm”1 /OH/, 1700/0-0/, 1680 /N-C=0/, 1645 /C=C/, 1610 /Ar/.

1

H-miR /n.lS0-d6/: .1,30 /t, 3H, C1I5/, 3,75 /a, 311, OGH3/,

3,92 /a, 3H, OCH3/, 4,21 /q, 2H, 0%/, 5,10 /m,lS,C9-H/, 6,36 /s, 1H,Cq-II/, 7,45 /s, 1H, Oc-H/, 6,88 /s,1H,C2-H/, 6,22 /széles Jel, 1H, OH/.

WSí m/e /%/ 421 /30 1/, 419 /100 11/, 392 /16 i/, 391 /30/,

590 /35/, 348 /II 1/, 346 /28/ 344- /ll/, 332 /13 i/,

330 /pO/, 319 /25/, 318 /27 i/, 317 /63/, 306 /30 i/,

305 /35 i/, 304 /94/, 303 /66/, 289 /35/, 276 /24/.

8. példa

A 4. példában leírtak szerint jártunk el, kiindulási anyagként 210 mg /0,54 mmól/ 2-etoxikarbonil-7-hídroxi-l~/3-hidr- Qxl-4-metoxibensil/-6-metoxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinollnt, oxidálószerként 340 mg /0,64 mmól/ I,I-bisz-/trÍklóracetoxi/-jódbenzolt alkalmazva.

A reakció eredményeként 29 mg /14 % konverzió/ N-etoxikarbonil-noxazalutaridint és 34 mg /16 %/ változatlanul maradt N-etoxikarbonil-norretikulint kaptunk.

A kapott N-etoxikarbonil-norszalutaridin kitermelése

16,5 % volt, fizikai és spektroszkópiai tulajdonságai mindenben megegyeztek az 1,1.A. Schwartz által közölt adatokkal, J.Amer. Chem. Soc., 97, 1239 /1975A

9. példa

A 4. példában leírtak szerint jártunk el, kiindulási anyagként 200 mg /0,47 mmól/ 2-formil-7-hidroxi-í-/6-bróm-3- -hidroxi-4-metoxlbenzil/-6-metoxl-1,2,3,4-tetrahiáro-lzokinolint, oxidálószerként 1,25 mól ekvivalens 31-5 tag /0,59 mmól/

I,I-biaz-/triklóracetoxi/-jódbenzolt alkalmazva.

A reakció eredményeként 18 mg /9 % konverzió/ 1-bxóm-N-formilnorszalutaridint és 108 mg /54 %/ 6»-bróm-N-formilporrétikulint kaptunk.

Az 1-bróm-N-formil-norszalutaridin kitermelése 19,5 op: 228-230 °0 /etilacetátból /

IR /KBr/: 3500 cm”1 /OH/, 1690 /C=0/, 1675 /N-C=0/, 1645 /C=C/

7