182791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására

182.791

rázzuk, 2x30 ml 20 %-oa NH^Cl oldattal moasukj MgSO^-on szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A termékek szétválasztását a

3. példában leírtak szerint preparativ rétegkromatográfIával végezzük. Ily módon 31»2 mg /15 % konverzió/ 1-bróm-N-formil-norazalutaridint éa 124,8 mg /60 %/ változatlanul maradt 6»br óm-N-formi1-nor r et i kulint kapunk.

Az 1-bróm-N-formil-norszalutaridin kitermelése 38 %.

Op.: 228-230°0 /etilacetátból/

UV /CHxOH/: 241 nm /lg- = 4,2/

280 nm /lg= 3» 7/

IR /KBr/: 3500 cm”1 /OH/; 1690 /0=0/; 1675 /N-C=0/; 1645 /C=:C/*

1H-ITMR /EMSO-dg/: 7 3,69 /a, 3H, OCH*/; 3,87 /a, 3H, OCH,/;

4,90, 5,4-2 /m, m, W, Cg-H/; 6,32, 6,40 /a,a, 1H, C8-H/í

7,12 /a, 1Hj Op-H/; 7,6? /a, 1H, Cc-H/ï 8,06, 8,23 /s,

a, 1H, GHO/. J

MS: m/e /%/ 421 /100 i/; 419 /100 M/i 4-04 /8,3/; 402 /4,1/;

391 /12/; 390 /8,4/i 376 /15/» 363 722/; 361 /29/i 350 /75/í 349 /10,8/; 348 /84/; 347 /100/; 335 /16/.

9. példa

193,2 mg /0,5 mmól/ 2-etoxikarbonil-7-hidroxi-l-/3-hidroxi-4-met oxi-benz il/-6-met oxi-1,2,3,4-tetr ahidr o-iz okinolint 70 ml abaz. diklórmetánban oldunk, hozzáadunk 245 mg /1,5 mmól/ vizmentea triklórecetaavat. Az oldatot -25°C - -30°C-ra hütjük éa 111,5 mg /0,25 mnól/ólom/IV/-acetátot adunk hozzá részletekben. A továbbiakban a 3. példában leírtak szerint járunk el.

A reakció eredményeként 35,2 mg /18,2 % konverzió/ N-etoxikarbonil-norszalutaridint és 79 mg /41 %/ változatlanul maradt N-etoxikarbonil-norretikulint kapunk.

Az N-etoxikarbonil-norazalutaridin kitermelése 31 %. fizikai éa apektoazkópiai adatai mindenben megegyeztek az M.A. Schwartz által közölt adatokkal, J.Amer.Chem.Soc., 97, 1239

/1975/.

10. példa

3 g /0,03 mól/ króm/VI-oxidot 25 ml desztillált vízben oldunk, hozzáadunk 10 g Kieaelgel HP /Merck/ adazorbenat, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szárítószekrényben 2 napon át 110°C-on hokezeljük.

A kapott terméket mint hordozóra felvitt oxidálószert közvetlenül használjuk fel az oxidativ gyürüzáráara.

11. példa

70 mg /0,15 mmól/ 2-etoxikarbonil-7-hidroxi-l-/6-bróm-3-hidroxi-4-metoxi-benzll/-6-metoxi-l,2,3,4—tetrahidro-izokinolint 40 ml abszolút diklórmetánban oldunk, hozzáadunk 145 mg /1,5 mmól/ vizmentea triklórecetaavat. Az oldatot -20°C - -^^C-ra hütjük és 70 mg /0,16 mmól CO3/ a 10. példa szerint készült hordozóra felvitt króm/VI/-oxiaot adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután -20°0 - -25°C-on intenziven kevertetjük 7 órán át.

A még hideg anyagot dekantáljuk, a szerves fázist 3x10' (ni 10 %-oa NoHCO,, majd 2x10 ml 20 %-os NH^Cl oldattal mossuk,

MgSO^-on szárítjuk, vákuumban bepároljuk.

7