182791. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-norszalutaridin-származékok előállítására

182.791

bonil-nor szalut aridint êa 155*8 rag /66 %/ változatlanul maradt ö^bróm-N-etoxi-karbonil-norretikullnt kaptunk.

Az 1-bróm-N-etoxikarbonil-norszalutaridin kitermelése 21 %, fizikai és spektroszkópiai tulajdonságai a 3* példában nyert termékével mindenben azonosak.-6. példa

A 3« példában leírtak szerint járunk el, a táblázatban feltüntetett savak jelenlétében 0,5 mól ekvivalens ólom/IV/-acetáttal végezve az oxidativ gyűrúzárást.

V ... ..................

Alkalmazott sav

súly

/mg/

Mennyisége

mmól

% /konverzió/

Diklórecetsav

220

1,7

13,7

Uonoklórecetsav

235

2,5

7,5

p-N i t r o-ben z oes av

500

3,0

6,0

Ece'r.:av

242

4,0

9,2

Fenol

658

7,0

4,0

A reakcióban nyert l-bróm-N-etoxikarbonil-norszalutaridin fizikai tulajdonságai és spektroszjópiai adatai a 3* példában nyert termék megfelelő adataival mindenben megegyeznek.

7- példa

233 mg /0,5 mraól/ 2-etoxikarbonil-7-hidroxi-l~/6-bróm-3-hidroxi-4-metoxi-benzil/-6-metoxi-l,2,3,4-tetrahidr o-izokinolint 200 ml-es háromnyaku gondosan kiszárított lombikban 70 ml abszolút diklórmetánban oldunk. Az oldathoz 370 mg /1,2 mmól/ piridinium-çikrâtot adunk, majd -25°0 - -30°C-ra lehűtjük. Fél óra alatt részletekben beadagolunk 233 mg /0,5 mmól/ savmentes 61om/IV/-acetátot. A reakcióelegyet további 1,5 órán át -25°C-30°C-on kevertétjük, majd 16 órán át ezen a hőmérsékleten állni hagyjuk.

A reakcióelegy feldolgozását és a termékek preparativ' rétegkromatográfiás elválasztását a 3* példában leírtak szerint végezzük. A reakció eredményeként 28 mg /12 % konverzió/ 1-bróm-N-etoxikarbonil-norszalutaridint és 49 mg /21 %/ változatlanul maradt 6*-bróm-N-etoxikarbonil-norretikulint kapunk.

Az 1-bróm-N-etoxikarbonil-norszalutaridin kitermelése 15*2 %, fizikai és spektroszkópiai tulajdonságai a 3* példában nyert termék megfelelő adataival mindenben megegyeznek.

8. példa

208 mg /0,5 mmól/ 2-formil-7-hidroxi-l-/6-bróm-3-hidroxi-4-metoxi-benzil/-6-metoxi-l,2,3|4-tetrahidro-izokinolint 70 ml abszolút diklórmetánban oldunk, majd 245 mg /1,5 mmól/ vízmentes triklór-eoetsavat adunk hozzá. Az oldatot -25°C - -30°G-ra hütjük és másfél óra alatt 111*5 mg /0,25 mmól/ólom/IV/-acetátot hozzáadunk; további másfél órán át -25°0 - -30°C-on keverhetjük, majd ezen a hőmérsékleten 16 órán át állni hagyjuk.

A reakcióelegyet 30 ml telitett NaHCO^-os oldattal ki-6