182782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkiltio-benzimidazolok előállítására

182.782

110 ml 40 %-oa kénsavba 0 C°-on beszórunk 20 g cinkport * œoM keverés közben 11,2 g /0,C33 mól/ 2-/"/etoxikarbonil/amino7-lH-benzimidazol-5-szulfonsav-klorid sosavsót adagolunk be. 2”órán át 0 C°-on keverjük. Ezután felmelegitjük 80-90 C°-ra éa 1 órán át ezen a hőfokon keverjük. Fehér - kristályos csapadékként válik ki a 2-/”"/etoxikarbonil/amino7-lH-benzlmÍdazol-5-ti— ol. A csapadékot súlyára számit ta ötszörös mennyiségű dimetilformamidban oldjuk, a fel nem oldódott cinkport leszűrjük. Az oldat pH-ját vizes nátronlug oldattal 8-9-re állítjuk, majd 5 ml etilbromidot adunk hozzá és 48 órán át állni hagyjuk. Ezután vízzel higltvá kiválik a termék, melyet leszűrve, vízzel és acetonnal mosunk. Súlya 4,4 g.

Analízis:

talált: 0% 54,2 ; H£ 5,58; M 15,90; Q% 11,85;

elmélet: 54,52; 5,70; 15,84; 12,08.

10. példa

2-/“/metoxikarbonil/amino7“5~piopiltio-ll£-benzimidazol előállítása

100 ml 10%-os sósavoldatba 0 éaJLO 0° között beleszórunk

1,5 g ónport és 10,8 g /0,053 mól/ 2-/”/iaetoxikarbonil/amino7- ”-XH-benzimidazol-5-szulfonsav-klorld sósavsót és 1 órán át kevertetjük ezen a hőmérsékleten. Ezután 10 g vasport szórunk bele és 6 órán át kevertétjük 25-50 C°-on. A fémek feloldódnak, majd kiválik a 2-/“/metoxikarbooil/amino7-lH-benzimidazol-5-tiol, amelyet leszűrünk éa 10 %-os KOH oldatban feloldva 6 ml n:-propilbromiddal reagáltatjuk 40-45 C°-on.

A kivált terméket szűrjük, vízzel, acetonnal mossuk, szárítjuk. Súlya: 4 g Op. 213-214 0® /bomlás/

11. példa

2-/7met oxi kar bon il/amino7-5-P-E opilt io-lH-benz imidaz ol előállítása ”

100 ml 10%-os sósavba szobahőmérsékleten beleszórunk

10,8 g /0,033 mól/ 2-/"/nietoxi karbon il/amino7-lH-benz imidazol;-5-aztilf onsav-klor id sósavsót és 10 g vasport. 70-80 C-.on kevertetjük 5 órán át, majd a kivált 2-/“/metoxikarbonil/amino7- -IH-benzimidazol^-iiolt leszűrjük és a 10. példában leirt módon 2-/ /metoxikarbonil/amino7-5-p£opiltio-lH-benzimidazollá alakitj-uk.

A termék olvadáspontja: 208-210 0°

12. példa

2-/”/metoxikarbonll/amino7-lH-benzimidazol-5-tiol előállítása

100 ml 10 %-os sósavba 0 és 10 C° között beleszórunk 6 ónport és 10,8 g /0,033 mól/ 2-^”/imetoxikarbonil/amino7“lH-ben Zimidazol-5-szulfonsavklorid sósavsót. 2 órán át 0 és“10 G° között, 10 órán át 25 0°-on kevertetjük a reakcióelegyet. A kiindulási anyagok feloldódnak, majd sárga kristályok válnak ki.

’5 0°-ra hütjük, kiszűrjük a osapadékot, majd 200 ml 10 %-os nátr .riumkarbonát oldatban felkeverjük. Felmelegitjük 60 C°-ra, a pem oldódott részt kiszűrjük, a szürlet piH-ját koncentrált sósavval 7,5-re állítjuk, ekkor a termék sárga kristályok formájában kiválik.

7

Ul