182782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkiltio-benzimidazolok előállítására
182.782 6. példa 2-/‘‘/metoxikarbonil/amino7-5-pJCopiltio-lH~benzimidazol előállítása 110 ml 40 %-os kénaavba 0 C°-on beszórunk 20 g cinkport, majd keveréa közben 10,8 g /0,033 mól/2-/metoxikarbonil/aminor -lH-benzimidazol-5-szulfonsav-klorid sósavsót adagolunk be és 2 órán át 0 C°-on keverjük. Ézután felmelegit jük 80-90 0°-ra éa 1 órán át ezen a hőfokon keverjük. Fehér kristályos csapadékként válik ki a 2-/"/nietoxikarbohil/amino7-lH-benzimidazol-5-tiol. Szobahőfokra hütve leszűrjük, a csapadékot kevés jegeá vízzel, moaauk. A csapadékot súlyára számítva ötszörös mennyiségű dimétilformamidban oldjuk éa a fel nem oldódott cinket leszűrjük éa dimetilformamiddal mossuk. Az oldat pH-ját 40 %-os vizes nátronlug oldattal 8-9-re állítjuk, majd 6 ml n-propilbromidot adunk hozzá miközben jeges-viz hűtéssel a hőfokot 25- 50 0°-on tartjuk és 1/2 órán át keverjük, majd 48 órán át állni hagyjuk. Ezután az oldatot vízzel ötszörösére hígítjuk. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel, majd acetonnal mossuk és szárítjuk. A termék 5,50 g, az elmélet 62,8 %-a. Kloroformból átkristályoaitva op: 208-210 0° /bomlás/ Analízis: talált: 0% = 54,36; H% = 5,64} WA = 16,00; S% = 11,92; elméleti: 54,32 5,70 15,84 12,08. 7. példa 2-/”/metoxikarbonil/amino7-5“P* opiltio-lH-benzimidazol előállítása 10,8 g /0,033 mól/ 2-/7metoxikarbonil/amino7-lH-benzimi&azol-5-azulfonsavklorid sósavsót: szuszpendálunk 35 ml vízben és hozzáadunk 33 g ón-klorid éa 30 percig 50 C°-on keverjük. Az oldat feltiaztul, majd kristályos kiválás indul meg. Szobahőfokra hütve leszűrjük és a csapadékot kevés jeges vízzel mossuk. A kinyert 2-/’"/metoxikarbonil/amino7-lH-benzimidazol-5- -tiol-t a 6. példa szerint dolgozzuk tovább. A termék 5 61 op: 210 0°. 8. példa 2-/“/etoxikarbonil/amino7-lH-benzimidazol-5-szulfonsavklorid.HCI előállítása 100 ml /178,7 g/ 1,53 mól klórszulfonaavba 15-20 0°-on kb. 30 perc alatt beadagolunk 41 g /0,2 mól/ /lH-benzimidazol-2-il/-karbaminsavetilésztert, majd 40 0°-ig melegítjük és 2,5 órán át keverjük. A reakcióelegyet -10 C°-ra hütött abs. etanolba csurgatjuk. A termék fehér kristályok formájában válik ki. Szűrjük, etanollal mossuk, szárítjuk. Termék: 59 g /elm.: 68 g/ Analízis: talált: OA 35,0; H% 3,1; 01% 20,6; N% 12,7; S% 9,3 elméleti; 35,3 3,26 20,84 12,35 9,43 9. példa 2-/”/etoxikarbonil/amino7-5-etiltio-lH-benzimidazol előállítása e
