182773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxiimino-e-homo-eburnán származékok előállítására

182.773

Az RX-0-NH2 általános képletü reagens alkalmazása igen előnyös, mivel benne a bifunkciós alapvegyület egyik funkciós csoportja már védett. Így csökken az esetleges mellékreakciókból adódó melléktermek képződés lehetősége, mely egyrészt a kitermelés növekedését, másrészt a szokásos tisztítási műveletek elhagyhatóságát eredményezi,. További előnyt jelent, hogy az oximálási reakció következtében l^en jól kristályosodó, termodinamikailag rendkívül stabil formában keletkezik a IV általános képletü oxiimlno-E-homoeburnán vegyület.

A találmány szerinti eljárással jól azonosítható formában állítjuk elő az uj IV általános képletü oxiImino-E-homoeburnán vegyületeket, amelyet az infravörös spektroszkópiai uton mért jellemző csoportok sávjainak helye és a tömegspektrum értékek egyértelműen bizonyítanak.

A találmányt részletesebben az alábbi kiviteli példák szemléltetik, az oltalmi kör korlátozása nélkül.

1. példa

/+/-ciaz-14,15-dloxo-E-homo~eburnán

8.0 g /24.8 mmól/ /+/-cisz-14-oxo-15-hidroxi-E-homo-eburnán 500 ml diklórmetánnal“készitett oldatához 80,0 g aktiv mangándioxidot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrőn lévő anyagot diklórmetánnal mossuk, és a szürletet szárazra pároljuk.

A párlási maradékot dietiléterből át kristályos it juk.

így 6,4 cim szerinti vegyületet állítunk elő.

Kitermelés: 80%.

Olvadáspont: 156 °C.

Elemanalizis eredmények a GorILo0I!o0o összegképlet /molsuly: 522,40/ alapján: ■ át. & &

számított: C: 74,50 %, H: 6,87%, N: 8,69 %í

talált : 0: 74,22 %, H: 7,02 %, N: 8.85 %•

, Infravörös spektruft/ káliumbromid/: 1750 cm”VC0/; 1695 cm”1 /amid GO/. .

Tömegspektrum /m/e %/: 522 /M , 100/; 294/86,5/; 266/80/; 252/77/í 257/Wi 197/42/; 169/40/; 168/40,6/.

2. példa

/+/-5/S/,17/S/-14,15-dioxo-E-homo-eburnán

4.0 g /12 mmol/ /+/~oisz-14-oxo-15-hidroxi-E-homo-eburnán 250 ml diklórmetánnal készített oldatához 40,0 g aktiv mangándioxidot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrőn lévő anyagot diklórmetánnal mossuk és a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradékot preparativ'vékonyrétegkromatográfiás módszerrel tisztítjuk /szilikagél, futtatószer: benzol-metanol 14:5 arányú elegye/. A cim szerinti anyag a három folt közül a legmagasabb Rf értékűben van, ezt dletiléterrel eluáljuk.

így 2,9 cim szerinti vegyületet állítunk elő.

Kitermelés: 75 %•

Olvadáspont; 116 °C /dietiléterből/.

/'Vfß = +80,5° /c* 0,90, kloroform/.

3