182773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxiimino-e-homo-eburnán származékok előállítására
182 773 3» példa /+/-3/S/ y 17/S/-14-oxo-15-/p-klórbenz il-oxi~imino/-E~ho— mo-eburnán 0,33 g /ly02 mmol/ 2. példa szerint előállított A/-3/3/ 17/S/-14,15-dioxo-E-homo-eburnán 1,6 ml abszolút plridinnel készített oldatához 0,33 g /I,7 mmol/ 0-/p~klórbenzll/-hidroxilamin sósavas aót adunk éa a reakcióelegyet vízfürdőn 2 órán 'át melegítjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a páriáéi maradékot vízzel moasuk, szárítjuk. így 0,40 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés; 84,5 %• Amennyiben a Z,E-goometriái izomereket el akarjuk választani, a fenti 0,40 g anyagot 3 ml metanolból átkristályosltjuk. így 0,22 g egységes KG-G lapon benzol-metanol 14;3 arányú oldószerelegyben futtatva nagyobb % értékű izomert kapunk. Olvadáspont: 136-137 °C /metanolból/. Infravörös spektrum /káliumbromid/: 1695 /laktám 00/, 1 30 om“-*- /aromás/. ^ Tömegspektrum /m/e %/; 461 Aü , 40/. = +151° /c = 1, dl klór metán/. A metanolos anyalugot preparativ rétegkromatográfia segítségével tisztítjuk /KG-PF2^+^gg, benzol-metanol 14:3 arányú elegye/, amikoris további 60 mg nagyobb R-f értékű izomert /összes kitermelés 0,28 g/ és 35 mg kisebb Rf értékű izomert állítunk elő. Olvadáspont: 177 °C /éterből/. Infravörös spektrum /káliumbromid/: 1685 /laktám 00/, 1585 cm-1 /aromás/. Tömegspektrum: m/e /,o/: 461 /W , 40/. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás uj rácéin vagy optikailag aktiv IV .általános képletü oxiimino-E-homo-eburnán-származékok - amely képletben Ro jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, R* jelentése halogenatommal szubsztituált fenil-/l-4-szénatomös/-alkll-csoportvalomint Z,E-geometrial izomerjeik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely racém vagy optikailag aktiv III általános képletü dioxo-E-homo-eburnánt - amely képletben R2 jelentése a IV általános képletnél fent megadottal megegyező - valamely R5-O-KH2 általános képletü hidroxllamin-származékkai - amely képletben R* jelentése a IV általános képletnél fent megadottal megegyező - vagy sójával reagáltakjuk, és kívánt esetben a kapott IV általános képletü oxiimino-E-homo-eburnán származékot - amely képletben R2 és R* jelentése a fenti megadottal megegyező - Z, E geometriai izomerekre bontjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a III általános képletü dioxo-E-homo-eburnán - amely képletben Rg jelentése az 1. igénypontban megadottal megegyező és az R^-O-NHg általános képletü 4
