182773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxiimino-e-homo-eburnán származékok előállítására
182.773 A találmány tárgya eljárás uj racém vagy optikailag aktiv IV általános képletü oxiimino-E-homo-eburnán-származekok- mely képletben Rp jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, R3 jelentése halogénatómmal szubsztituált fenil/-l-4 szénatomos/-alkil-csoport - és Z,E-geometriái izomerjeik előállítására oly módon, hogy valamely racém vagy optikailag aktiv III általános képletü dloxo-E-homo-eburnánt - amely képletben R2 jelentése à fenti - valamely R3-O-NH2 általános képletü hidroxilamin származékkal - amely körletben Rj jelentése a fentiekben megadott- vagy sójával reagálhatjuk, é3 kívánt esetben a kapott IV általános kepletü uj oxiimino-E-homo eb urnán származékot - amely képletben R2 ®a ^3 jelentése a fenti - Z,E-geometriái izomerekre bontjuk. J A IV általános képletü veçyületek újak, amelyeket a találmány szerinti eljárás értelmében egyszerű, könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból, egyszerű kémiai műveletekkel, jól kristályosítható, termodinamikailag stabil formában állítunk elő. A IV általános képletü vegyületek fontos intermedierjel az értékes gyógyhatással rendelkező apovinkaminsav észter származékoknak. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott III általános képletü vegyületek részben újak, részben a Szántay Cs,, Szabó L., Kalaus Gy.: Tetrahedron 3>3,/1977/ cikkben kerültek ismertetésre. E vegyületek előállítása ugyancsak a cikkben leírt módon 15-hidroxi-14-oxo-E-homo-eburnán vegyületekből történik. A találmány szerinti eljárásban a III általános képletü vegyület és az RX-O-HH2 általános képletü hidroxilamin-származék reakciójában^ hidroxilamint előnyösen sója, például egy hidrogénhalogenidje, igy hidrogénkior id alakjaban alkalmazzuk. A reakciót célszerűen a hidroxilamin-származek kis feleslegével hajtjuk végre. Az oxim-képzést valamilyen szerves oldószerben végezzük. Mivel a reakció folyamán nemcsak viz képződik^ hanem sav is felszabadul, a reakciót célszerűen egy savme^köto szer jelenlétében hajtjuk végre. Savmegkötő szerként előnyösen trialkilaminokat, igy trietilamint használhatunk. Úgy is eljárhatunk, hogy olyan oldószert alkalmazunk, amely bázikus tulajdonságú és igy alkalmas arra, hogy a képződött savat is egyidejűleg megkösse. Ilyen oldószer lehet például a piridin. Az oximálást előnyösen kissé emeltebb hőmérsékleten 80- 110 °0 között végezzük. A reakcióelegy feldolgozását a préparâtiv szerves kémiában használatos alkalmas módszerek bármelyikével elvégezhetjük. Célszerűen úgy járunk el, hogy a reakcióelegyből az oldószert például vákuumdesztilláclóval eltávolítjuk, a maradékot pedig vízzel eldörzsöljük. Az igy kapott nyers IV általános képletü oxiimino-E-homo-eburnán vegyületet - amely képletben R2 es R3 jelentése a fentiekkel megegyező - kívánt esetben Z,E geometriai izomerekre bonthatjuk. Az R3-O-NH2 általános képletü hidroxilamin származékban R3 jelentése halogénatommal - igy fluor-, klór-, bróm- vagy jöd-atommal - szubsztituált fenil-/l-4-szénatomos/-alkil-csoport. A fenil-/l-4-szénatomos/-alkil-csoport benzil-, fenetil-, fenll-propil-, vagy fenilbutil csoportot jelenthet. Ilyen szubsztituensek lehetnek például a halogénatomok, igy fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom. 2
