182763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5(6)-alkiltio-benzimidazolil-alkil-karbamátok előállítására
182.763 Ezeknek a aok lépéses szintéziseknek vaz elkerülését cé^ lozsa a legújabb Időben a 4.152.522 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leirás, mely szerint az o-nitro-anilin rodánozásával nyerhető 4-tiocianáto-2-nitro~anilinből indulnak ki, melyet alkáli-cianiddal és alkil-halogeniddel reagáltatva 4-alkiltio-2-nitro-anilint kapnak, ebből redukcióval nyerik a kívánt 1,2-diamino-4-tiocianáto-benzolt• Az ismertetett eljárások lényege, hogy a különböző kémiai behatásokra érzékeny benzimidazol-alkil-karbamátgyürü szintézise előtt alakítják ki az alkil-tio-csoportot. A 28 20 375 az. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali iratban ismertetett eljárás szerint az /!/ általános képletü vegyületek előállítása során az alkil-tio-csoportot az utolsó lépésben alakítják ki a megfelelő bisz-benzimidazolil-diszulfidők redukciójával, illetve alkilezésével. Az is ismeretes az irodalomból, igy a fent idézett szabadalmi leírások egy részéből, hogy bizonyos esetekben a tiocianáto-csoportot is at lehet alakítani alkiltio-câoçorttâ. Ez a művelet csak speciális esetekben hajtható végre, es különleges körülményeket igényel, mivel igen könnyen képződnek melléktermékek, elsősorban diszulfidok. A móds'zert nem lehet alkalmazni hidrolízisre hajlamos csoportok jelenlétében. A 2.363*551 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi irat szerint az l-acetamino-2-nitro-4-tiocianáto-benzolt 18-20 °C-on reagáltatják kálium-hidroxiddal és propllbromiddal metanolban, amikor csak az acetil-csoport hidrolízise mellett tudják a propiltio-csoportot kialakítani, ezért újbóli acetilezés szükséges. A legújabb technikát képviselő 4.152.522 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint káliumhidroxid helyett a kíméletesebb alkálifém- vagy alkáli-' földfém-cianidokat alkalmazzák hasonló reakció kivitelezés érez Figyelemre méltó, hogy bár az /I/ általános képletü vegyületek szintézisére számos módszert alkalmaztak, a hidrolízisre érzékeny /II/ általános képletü benzimidazolil-alkil-karbamátok tiocianáto-caoportjának alkiltio-csojoorttá történő átalakítását eddig nem végezték el annak ellenere, hogy ilyen tiocianáto-benzimidazolil-alkil-karbamátot épçen a fent említett 2.363.35I számú Német Szövetségi Köztársasag-beli közzétételi iratban ismertetnek. Meglepő módon azt találtuk, hogy az /I/'általános képletü vegyületek igen egyszerűen, nagy tisztaságban, szelektiven elő-' állíthatók /II/ általános képletü tio-óianáto-benzimidazol-származékokból bázikus karakterű nukleofil vegyületekkel és kívántr esetben az Így képződő, R2 helyén hidrogénatomot, elektromçàrt, mely esetben a negativ töltésű kénatommal valamely alkálifemvagy alkáliföldfém kation sót képez, illetve fématomot, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfématomot tartalmazó /!/ általános képletü vegyületëknek /III/ általános képletü alkilezőszerekkel végzett reakciójával. Fentieknek megfelelően az /!/ általános képletü vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy a/ valamely /II/ általános képletü 5/6/-tiocianáto-benzimidazolil-alkil-karbamátot - mely képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott - valamely bázikus karakterű nukleofil vegyülettel reagáltatunk és a kapott /IV/ általános képletü vegyületet - mely képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott és r2» jelentése elektronpár, mely esetben a negativ töltésű kén3
