182732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-17-alkilkarbonátok előállítására
182.732 rán keresztül 0-22 °C-on kever tétjük, majd vizre öntjük, metilénkloriddal extraháljuk, majd az extrahálóaze rt vákuumban bepároljuk. A maradékot Kiesel-gél-oszlopon /4-szer 14 cm/ eluálóazerként metilénki or időt alkalmazva kromatografáljuk. A vékonyrét egkr ómat ográfiáa vizagálat alapján meghatározott R- = 0,62 értékű frakciókat egyesítjük, majd etanol/éterből kristályosítjuk. 2,6 g dexametazon-17-etilkarbonát-21-metánszulfonátot kapunk. Olvadáspont: 195 °C. Tömeg spektrum: M+ = 542. UV: = 257 nm; = 15 400 TIIcaIíC IR-apektrum: 5450, 1730, 1655, 1610, 1600, 1350, 1265, 1170, 1050 cm"1. g/ 1 g dexametazon-17-etilkarboaát 12 ml abszolút piridinnel készült oldatához 0,5 ml ciklopropánkarbonaav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 24 órán át 20 °C-on keverjük, majd vizes/nátriumklorid-oldatra öntjük, és a csapadékot szűrjük. 1 g terméket kapunk. A terméket Kiesel-gél oszlopon /2- szer 10 cm/ eluálószerként adott esetben 2 % metanolt tartalmazó metilénkloridőt alkalmazva, kromatografáljuk, és a 0,6 fiiért ékü frakciókat egyesítjük, majd etanol/éterbol kristályosítjuk. 750 mg dexametazon-17-etilkarbonát-21-ciklopropánkarbonaavesztert kapunk. Olvadáspont: 219 °C. . IR-apektrum: 5440, 1750, 1660, 1610, 1260 cm . Tömegapektrum: M+ = 552. UV: max = 238nm; = 15 400 h/ 1 g dexametazon-17-etil karbonát 12 ml piridinnel készült oldatához 0 °C-on 0,26 ml propionaavkloridőt csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 5 órán keresztül 20 °C-on kevertetjük. A reakcióelegyet vizre öntjük, hígított sósavval semlegesítjük,a kivált olajat elválasztjuk, majd metilénkloriddal felvesszük, vizzel mossuk, vákuumban bepároljuk, najd a 2g/ példában megadott módón kromatografáljuk és a maradékot éterből átkristályositjuk. 817 mg dexametazon-17-etilkarbonát-21-/n-propionát/-ot kapunk. Olvadáspont: 220-222 °G. Vékonyrétegkromatogram: Rf = 0,6. IR-spektrum: 5450, 1750, 1660, 1610, 1600, 1260 cm"1. Tömegspektrum: M+ = 520. UV: a max = 258 nm; - = 15 600. 1/ A 2h/ példában megadott módon 1 g dexametazon-17-etllkarbonátot propionsav kiorid helyett ecetsavkloriddal reagáltatunk, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. Dexametazon-17-etilkarbonát-21-acetátot kapunk. Olvadáspont: 256-240 °C. UV:Á_ov. = 258 nm; - = 15 500. , max IR-spektrum: 3460, 1740, 1660, 1610, 3.265 cm” . Ecetsavklorid helyett 4 ml eceteavanhidridet alkalmazva, majd a reakcióelegyet 16 órán át 20 °C-on állni hagyva és a fenti módon feldolgozva azonos terméket kapunk. j/ A 2h/ példában megadott módon 1 g dexametazon-17-etílkarbonatot propionsavklorid helyett 0,3 ml vajsav kioriddal reagáltatunk, majd a reakcióelegyet feldolgozzuk. Dexametazon-17- ^etilkarbonát-21-butirátot kapunk. Olvadáspont: 202-205 °0. UV: = 258 nm; = 15 700 ulciA 9
