182732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-17-alkilkarbonátok előállítására

182.732

c/ A kortizol-dietilortokarbonátot /R-TM= 0,6/ az 1 668 079 az. Rémet Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint kortizolból és tetraetiloxtokarbonátból állítjuk elő. A terméket az le/ példában megadott módon kortizol-17-etilkarbonáttá hidrolizáljuk /R-~ = 0,4/.

W = 242 nmí = 1600*

25* példa

a/ A 4a/ példában megadott módon 1 g beklometazon-17-e~ tilkarbonátot /beklometazon = 9 -klór-11 <,!L7 , 21-trihidroxi-16;-metll-l,4-pregnadién-3,20-dion/ az alábbi vegyületekkel reagáltatunkí

1/ 0,8 ml acetilklorid,

2/ 0,8 ml propionsavklorid,

3/ 0,9 ml vajsavklorid,

4/ 1 ml valeriánsavklorid,

5/ 1 ml cikiopropánkarbonsav klór id, illetve 6/ 1,3 ml ciklopentilpropionsavklorid.

Ily módon az alábbi vegyületeket állitjuk elő:

1/ beklometazon-17-etilkarbonát-21-acetát, = 239 nm;

' max T

5/ -21-ciklopropánkarbonsav észter, illetve >- = 238 nm;

b/ A 2f/ példában megadott módon 3 g beklometazon-17-etilkarbonátot metánszulfonsavkloriddal reagáltatunk, és a reakcióelegyet feldolgozzuk. Éterből való kristályosítás után beklometazon- 17-etilkarbonát-21-metánszulfonátot kapunk. , =

238 nm; = 14800. max

c/ A beklometazon-dietilortokarbonátot /R-p = 0,6/ az 1 668 079 az. Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint beklometazon és tetraetilortokarbonát reagáltatásával állitjuk elő. A kapott terméket az le/ példában megadott módon beklometazon-17-etilkarbonáttá hidrolizáljuk /Rp = 0,4/. a = 238 nm; í- = 14400.

26. példa

a/ A 4a/ példában megadott módon 1 g 6*<-fluor-dexametazon-17-etilkarbonátot az alábbi vegyületekkel reagáltatunk:

1/ 0,8 ml klórhangyasavmetilészter,

2/ 0,8 ml klórhangyasavetilészter,

3/ 0,9 ml klörhangyasav-n-propilészter,

4/ 0,9 ml klórhangyasav-n-butilészter,

5/ 1,0 ml klórhangyasav-izo-propilészter,

6/ 1,0 ml klórhangyasav-izo-butilészter,

7/ 0,8 ml acetilklorid,

8/ 0,8 ml propionsavklorid,

2/ -21-propionát 3/ -21-butirát, 4/ -21-valerát,

= 14900 = 15400

= 15100

= 15200

6/ -21-ciklopentilpropionát ■ max = 239 am;

14700

14900

22