182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 2-exo-/3 *S-/tetrahidr o-piran-2"-il-oxi/-5,-fenil-pent-l,-trans:i-en-l,-il7-3'-endo-/tetrahidro-piran-2,-il-oxi/-7-endo-hidr oxi-biciklo75.3.07oktán; IR-spektrum /film/: 3400,1250 cm~l; 2-exo-/3,R-/tetrahidro-plran-2,,-il-oxi/-5,-fenil-pent-l,-tran9:5- -en-l,-il7-3--endo~/tetrahidro-plran-2,-il-oxi/-7-endo-hidroxl-biciklo£3.3.07oktán; IR-spektrum /film/: 3400, 1250 cm-J-j 2-exo-/3,S~/tetrahidro-piran-2,,-il-óxi/~4*-/m-trifluor-metil-f enoxi/-but-l ’-tranaz-en-l’-il/^-endo-Aetrahidr o-piran-2*-il-oxi/-7-endo-hidroxi-biclklö/3.3«o7oktán; IR-spektrum /film/ -'3400, I25O cm*"1; -2-exo-/3*B-/tetrahidro-piran-2,,-il-oxi/-4,-/m-trifluor-metil~ -fenöxi/-but~l,-transz-en~l*-il7~3-efldo-/tetrahidro-piran-2*-il-oxi/-7-endo-b.idroxi-biclklö/3.3*07oktán; IR-spektrum /film/: 3400, 1250 cm~l; 2-exo-/3’S-/tetrahidro-piran~2,,-il-oxi/-4,-metil-4,-butoxi-pent-1 ,-transz-en-l,-il7-3-endo-/tetrahidro~piran-2 ’-il-oxi/-7- -endo-hldroxi-bicilj:lo/3.3*07oktán ; IR-spektrum /film/ 3400, I25O cm“l;. 27. példa 0,4 g krómsav-anhidrid oldatát kevertetés közben, részletekben hozzáadjuk 4 ml piridinhez. A komplex előállítása után az elegyhez hozzáadjuk 0,36 g 2-exo~/3’S-/tetrahidro-piraB-2"-il-oxi/-5*-/2"-tetrahidro-furil/-pent-l *-t r ana z-en-1 ’-il7-3- * -endo-/teti ahidr o-pi r an-2 *-il-oxi/-7-exo-hidr oxi-b ic i klo^ö.5«0/ oktán 4 ml piridinnel kéazült oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd háromszoros térfogatú benzollal higitjuk, és az oldatlan részeket kiszűrjük. A szürletről ledesztilláljuk az oldószert, és a maradékot megosztjuk benzol éa 2 normál kénsav-oldat között. A vizes oldatot benzollal kirázzuk, éa a szerves oldószeres oldatokat vizzel, utána nátrium-hidro^én-karbonát-oldattal, majd megint vizzel mossuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, ily módon 0,31 g 2-exo-/3* S-/tetrahidro-piran-2,,~il-oxi/-5,-/2"-tetrahidro-furil/-pent-l,-tranaz-en-l,-il7-3“endo-/tetrahidro~piran-2 *-il-oxi/-biciklo^3»3»07oktán-7-ont nyerünk. IR-spektrum /film/: 1740, 1220 cm_l. “ 28. példa 0,8 g 2-exo-£5,S-/tetrahidro-piran-2,,-il“OXi/-okt-l,-transz-en-l’-il7-3-endo-/tetrahidro-piran-2*-il-oxi/-7-endo-hidroxi-bicikl5/3»3*07oktán 20 ml acetonnal készült oldatához -6 - -10 C° hőmérsékleten kevertetve, negyedóra alatt hozzáadunk 1,6 ml Jones-reagenst. Az elegyet további negyedórán át kevertetjük, majd hozzáadunk 80 ml benzolt. A szerves oldószeres oldatot elválasztjuk, 15 %-os vizes ammónium-szulfát-oldattal semlegesre mossuk, megszántjuk, és az oldószert ledeaztilláljuk. Ily módon 0,71 g 2-exo-A,S-/fcebrahidrö-piran-2n-il-oxi/-okt-l’-tr ans z-en-1*-il7*-3-endo-/t etr ahidr o-pir an-2’-il-oxi/- , -biciklo/3*3*07oktán-7-ont nyerünk. IR-spektrum /film/:1741 cnT . 29. példa A 26. példában leirt módon nyert vegyületekből kiindulva és ezeket a 27. vagy 28. példában leirt módon oxidálva állítjuk elő a 2-es helyzetbenaz alább felsorolt helyettesitőket 39
