182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 D* jelentése b általános képletü csoport, ahol X*, E»a és jelentése a fenti, agy állíthatunk: elő, hogy valamely olyan XX általános képletü vegyületet, ahol D jelentése karbonilcsoport, a szokásos, önmagában ismert acetálozasl vagy tioacetálozási módszerek valamelyikének vetjük alá. A XXI általános képletü vegyületekben lévő aldehid-védő-r csoportot a fent leirt módon távolitjuk el, tehát ha az'aldehid védócsoportja acetálos csoport, akkor előnyösen savas hidrolízis utján J - ha pedig tioacetálos osoport, akkor higany/II/-kloriddal végzett kezelés utján. Ha az aldehid-védőcsoportot más védett karbonilcsoport jelenlétében kell szelektiven lehasitanunk, akkor, ha az aldehid tioacetál formájában van védve, akkor a többi védett karbonilcsoportnak acetalos csoportoknak kell lenniük, és ha az aldehid acetál formájában van védve, akkor ezek-* nek tioacetáloknak kell lenniük. A XII általános képletü vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a/ valamely XXIIA vagy XXIIB általános képletü, ahol p és q jelentése a fenti, és G,M ^ jelentése a fenti módon védett karbonilcsoport, vegyületet átalakítunk valamely XXIII általános képletü vegyületté, ahol p, q és G jelentése a fenti; majd b/ valamely ily módon nyert XXIII általános képletü vegyületet egy 0=C/0B3_x/2 általános képletü, ahol jelentése 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy árucsoporttal helyettesített 1-6 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vegyülettel reagáltatva olyan XXIV általános képletü vegyülethez jutunk, ahol p, q, G és jelentése a fenti; ezután c/ az ily módón nyert XXIV általános képletü vegyületet olyan XXV általános képletü vegyületté redukáljuk', ahol G, p,q és R13 jelentése a fenti; ezután d/ kívánt esetben a XXV általános képletü vegyület tiszta optikai antipódjait elválasztjuk egymástól; majd e/ kívánt esetben valamely XXV általános képletü vegyületet olyan XXVI általános képletü vegyületté alakítunk, ahol G, P» és R^ jelentése a fenti; és végül f/ valamely XXV vagy XXVI általános képletü vegyületet átalakítunk egy olyan XXVII általános képletü vegyületté, ahol G, P» Ü» B*]_ ea B'*2 jelentése a fenti. Az olyan XXIII általános képletü vegyületeket, ahol G jelentése — CH OG* általános képletü csoport, ahol G* jelentése a fenti, a XXIIA általános kepletü vegyületekből kiindulva önmagában ismért módszerekkel állíthatjuk elő, például úgy, hogy a kiindulási anyagot valamely bázis jelenlétében valamely szilil-halogeniddel, szilazánnal vagy szilil-trifluor-acetamidszármazékkal, vagy valamely m általános képletü, ahol X” jelentése oxigén- vagy kénatom, vagy -/CH2/r- általános képletü csoport, ahol r jelentése nulla vagy 1, reagáltatjuk. Az olyan XXIII általános képletü vegyületeket, ahol G jelentése védett karbonilcsoport, úgy állíthatjuk elő, hogy a XXIIB általános képletü vegyületeket piridinben mint oldószerben piridin-krómsavanhidrld-komplex feleslegével, vagy pedig benzol és dimetil-szulfoxid elegyében mint oldószerben, piridi-* nium-trifluor-acetát jelenlétében diciklohexil-karbodiimiddel 16
