182726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a PGI kis kettes index alul-(prosztaciklin)9-dezoxi-9a-metilén-izosztérjei elállítására
182.726 csoportot alkalmaz an le. A XIV általános képletü vegyületekben lévő védőcsoportok eltávolítását, valamint kívánt esetben a XV általános képletü vegyületekben lévő hidroxilcaopor toknak például acetálos étercsoportokká vagy szililoxicsoportokká való átalakítását a korábban leirt módon végezzük. Kívánt esetben az olyan XV általános képletü vegyületek, ahol G" jelentése a ">-CH-OH képletü csoport, oxidálásat a szekunder alkoholok oxidálására szokásosan használt, önmagában ismert módszerekkel végezhetjük; például az alkoholt valamely szerves oldószerben, mint például acetonban, a szokásos módon krómsav-anhldrid kénsavas oldatával kezeljük. A XVI általános képletü vegyületek és a XVII általános képletü aldehidek között lejátszódó reduktiv aminálást az ilyen reakcióknál szokásos körülmények között végezzük, és redukálószerként előnyösen valamely vegyes hidridet, például nátrlum-bórhldridet vagy litium-aluminium-hidridet használunk. A XVI általános képletü vegyületek és a XVIII általános képletü vegyületek között lejátszódó reakciót az aminok adlezésénél szokásos körülmények között végezzük. Az V általános képletü vegyületeket úgy állitjuk elő, hogy a/ valamely XIX általános képletü, ahol p,q,B*]_ és.B’o Í elöntése a fenti és jelentése az általános képletü csoport, ahol X», B*a és I?»V, jelentése a fenti. vegyületet valamely IV általános képletü vegyülettel reagáltatva olyan XX általános képletü vegyülethez jutunk, ahol B>>>, m2, D, mi, p, q, E’i, B’p és T jelentése a fenti; majd b/ kívánt esetben valamely XX általános képletü vegyületet valamely olyan XXI általános képletü vegyületté alakítunk, ahol B”*, m2 , D*, mi, p, q, B*i, B»2 és T jelentése a fenti; és végül 0/ eltávolítjuk a T-ben szereplő aldehid-védőosoportot. A XIX általános képletü vegyületek és a IV általános képletü vegyületek között lejátszódó reakciót azzal analóg körül-' mények között végezzük, amilyeneket a III általános képletü vegyieteknek a IV általános képletü vegyületekkel lejátszódó reakciójára fent leírtunk, és ily módon két olyan izomer olefin keverékéhez jutunk, amelyek az ezen reakcióban keletkező exocikluäos kettőakötes konfigurációjában /cisz- vagy transz-/ különböznek egymástól. A XX altalános képletü vegyületek tiszta izomer jelt a fent leirt módon, frakcionált kristályos itássál vagy kromatográfiás utón választhatjuk el egymástól. Kívánt esetben valamely XX általános képletü vegyületet úgy alakíthatunk át valamely XXI általános képletü vegyületté, amint ezt az I általános képletü' Vegyületekkel lefolytatott analóg reakciók esetében fent leírtuk. így például valamely 0- lyan XXI általános képletü vegyületet, ahol D jelentése vCH ' OGOB* általános képletü csoport, ahol B» jelentése a fenti, úgy állíthatunk elő, hogy valamely olyan XX általános képletü vegyületet, ahol D jelentése ^CH-OH képletü csoport, a szokásos, önmagában ismert módszerek valamelyikével eszteresitünk. Továbbá, valamely olyan XXI általános képletü vegyületet, ahol 15
